Украинский народ вместе с русским народом принял активное участие в Отечественной войне 1812 . На У. было сформировано 15 казачьих и около 20 конных и пеших ополченских полков. Победа в войне оказала большое влияние на все стороны общественной жизни как России, так и У. Происходили стихийные антикрепостнические выступления. Против жестокого режима военных поселений , созданных на У. в 1816, вспыхнули восстания бугских казаков в 1817 и чугуевских военных поселенцев в 1819. Крестьянское движение развернулось в 1818—20 на Южной У. Декабристское движение (см. Декабристы ), имевшее общероссийский характер, распространилось и на У. В 1821 было образовано Южное общество декабристов , в 1823 — Общество соединённых славян . За восстанием декабристов 14 декабря 1825 в Петербурге последовало восстание на У., под Киевом, 29 декабря 1825 — 3 января 1826 (10—15 января 1826) (см. Черниговского полка восстание ), которое было также подавлено.
Весной 1826 вспыхнуло массовое выступление крестьян Уманского уезда Киевской губернии, возглавлявшееся солдатом А. Семеновым . Антикрепостническая борьба в 1-й половине 19 в. развернулась на Подолии под руководством У. Я. Кармалюка , охватив соседние с ней уезды Киевщины и Бессарабии. Во время Польского восстания 1830—31 широкие массы украинского крестьянства не поддержали восставших и враждебно отнеслись к намерениям шляхты включить Правобережную У. в состав Польши. Стремясь привлечь украинских крестьян к борьбе против польского национально-освободительного движения, активное участие в котором принимали польские помещики Правобережной У., царское правительство ввело на У. в 1847—48 Инвентарные правила . Они закрепили за крестьянами надельную землю, установили размер барщины и др. феодальных повинностей.
В 40-х гг. 19 в. на У. начался переход от дворянско-революционного к разночинскому, буржуазно-демократического, периоду освободительного движения. В декабре 1845 — январе 1846 в Киеве возникла тайная политическая организация — Кирилло-Мефодиевское общество , в программных документах которого ставились задачи уничтожения крепостного права и национального неравенства, отмены дворянских привилегий, объединения всех славянских народов в федеративную республику. Революционно-демократическое крыло общества возглавлял Т. Г. Шевченко . В 1847 царское правительство разгромило общество, участники его подверглись репрессиям.
Борьба народных масс против крепостничества и национального гнёта усилилась в 1-й половине 19 в. в западно-украинских землях, где действовали отряды опришек во главе с Д. Марусяком, И. Волощуком, А. Ревизорчуком, М. Штолюком и др. Особой остроты крестьянское движение на Буковине достигло в 40-х гг. Его возглавил Лукьян Кобылица .
В марте 1848 началась революция в Австрии (см. Революция 1848—49 в Австрии ), которая вскоре охватила и западно-украинские земли. Под натиском революционных событий император Фердинанд I издал указ об отмене в Галиции барщины, на основании которого была проведена аграрная реформа в интересах помещиков. Крестьяне, у которых отобрали леса, пастбища и значительную часть пашенных земель, в течение 40 лет вынуждены были платить большой выкуп за своё «освобождение». Национально-освободительное движение в Восточной Галиции стремились возглавить буржуазная интеллигенция и верхушка униатского духовенства. Созданная ими в мае 1848 во Львове Головна руська рада выступила с ограниченными культурническими требованиями и вскоре поддержала австрийское правительство, которое с помощью российского царизма подавило революцию.
Во время Крымской войны 1853—56 , основная тяжесть которой ложилась на крестьян, на У., как и во всей России, усилилось крестьянское движение. Наибольшей силы оно достигло в 1855 в Киевской губернии (см. «Киевская казатчина» ). Значительные крестьянские выступления произошли в 1856 в Херсонской и Екатеринославской губерниях. В годы революционной ситуации 1859—61 на У. широко распространялся «Колокол» А. И. Герцена и др. издания Вольной русской печати . Крупнейшей из тайных революционных организаций было действовавшее в 1856—63 студенческое революционно-демократическое Харьковско-Киевское тайное общество .
Развитие промышленного капитализма, начало революционной борьбы пролетариата на У. (2-я половина 19 в.). Крестьянская реформа 1861 отменила крепостное право. Она носила буржуазный характер, но сохранила многочисленные остатки крепостничества. Только в 6 украинских губерниях было отрезано у крестьян в пользу помещиков свыше 985 тыс. десятин земли. Крестьяне оказали сопротивление проведению грабительской реформы. В марте — мае 1861 на У. произошло около 170 крупных выступлений, подавленных царскими войсками.