Со временем супруги, жившие долгие годы врозь, стали чужими людьми.
Об отношении супругов мы узнаем из приватной переписки князя с Г. И. Головкиным. Она возникла в связи с предполагаемой женитьбой сына канцлера Михаила на дочери Куракина Екатерине. Борис Иванович дал согласие на этот брак. Мария Федоровна в отместку мужу этому воспротивилась, находя к тому же жениха не столь родовитым. Она лишила дочь приданого - отписанных на нее в свое время урусовских поместий и вотчин. В письме к мужу, пересланному через Головкина, княгиня его извещает: "Дело наше, начатое с графом Гавриилом Ивановичем, не свершилось". Куракин вынужден был признаться несостоявшемуся свату, что не знает способа, как образумить свою строптивую жену.
Борис Иванович, находясь долгие годы вне семьи, имел сердечные увлечения и привязанности. Достоверно известно об одном таком увлечении. Зимой 1707 - 1708 гг. в Венеции он провел два месяца в обществе "славной хорошеством" синьоры Франчески. Князь был так в нее влюблен, что "не мог и часу без нее быть... из сердца тот amor не может выдти и, чаю, не выдет" - не скрывая своих чувств спустя два года он записал в автобиографии.
Борис Иванович скончался 18 сентября 1727 г. в Париже, где он в течение нескольких лет настойчиво продвигал идею франко-российского союза. Гроб с его телом перевез в Москву сын Александр Борисович. 24 января 1728 г. петровский дипломат был погребен в родовой усыпальнице Куракиных в Чудовом монастыре. На надгробии на латинском и русском языках можно было прочесть о жизненном пути усопшего.
Куракин оставил после себя обширный архив, в котором кроме деловой переписки, упомянутой автобиографии, дневников и путевых заметок хранились его сочинения: "Гистория о царе Петре Алексеевиче", план и наброски обширного труда по истории государства Российского, заметки о русско-шведской войне, записки по разным вопросам, касавшимся внешней политики России и международных отношений.
Прямые потомки сподвижника Петра Великого наследовали его деловые качества и дипломатическое поприще. Наиболее известен правнук Бориса Ивановича - Александр Борисович (1752 - 1818 гг.) - посол в Вене и Париже, вице-канцлер при Александре I.