12.1908–03.1909 г. — генерал от кавалерии В. А. Сухомлинов;
03–09.1909 г. — генерал от инфантерии А. З. Мышлаевский;
09.1909–02.1911 г. — генерал-лейтенант Е. А. Гернгросс;
02.1911–03.1914 г. — генерал от кавалерии Я. Г. Жилинский;
03–08.1914 г. — генерал от инфантерии Н. Н. Янушкевич;
08.1914–08.1916 г. — генерал-майор М. А. Беляев;
08.1916–05.1917 г. — генерал-лейтенант П. И. Аверьянов;
05–09.1917 г. — генерал-лейтенант И. П. Романовский;
09–11.1917 г. — генерал-майор В. В. Марушевский.
В мае 1918 г. в Советской России создан Всероссийский главный штаб. Его начальником назначили перешедшего на службу в Красную армию генерала Н. Н. Стогова. Позднее генерал участвовал в Белом движении и после его поражения эмигрировал. А Главный штаб просуществовал параллельно со Всероссийским главным штабом до января 1918 г., его последний начальник — генерал Н. М. Потапов, начавший сотрудничать с большевиками еще до их прихода к власти.
В восточном крыле здания Главного штаба поселилось Министерство иностранных дел. Угол этого крыла со стороны Мойки получился острым, за что оно тут же получило прозвище «утюг».
Министерство иностранных дел появилось в России в 1802 г. согласно указу Александра I, а первым министром иностранных дел император назначил графа А. Р. Воронцова, сына генерал-аншефа графа Р. И. Воронцова и брата Е. Р. Дашковой (в девичестве Воронцовой), известной сподвижницы Екатерины II. При этом до 1832 г. параллельно существовала и Коллегия иностранных дел, затем вошедшая в состав министерства.
Вид здания Главного штаба со стороны Мойки. Литография К. П. Беггрова по рис. В. С. Садовникова. 1830-е гг.
Будучи англоманом, Воронцов приложил немало усилий для разрыва отношений России с Францией. Вместо этого он ратовал за установление союза с Англией и Австрией. На посту министра иностранных дел он пробыл до начала 1804 г., т. е. почти до самой смерти в 1805 г.
После А. Р. Воронцова Министерство иностранных дел при Александре I последовательно возглавляли:
01.1804–06.1806 г. — князь А. Е. Чарторыйский;
06.1806–08.1807 г. — тайный советник А. Я. Будберг;
02.1808–08.1814 г. — граф Н. П. Румянцев;
08.1816–08.1822 г. — граф И. Каподистрия.
Последним министром иностранных дел при Александре I (послужившим и Николаю I) и первым министром иностранных дел, въехавшим в здание на Дворцовой площади, стал граф К. В. Нессельроде. Он, кстати, занимал пост министра дольше, чем кто-либо из его предшественников или последователей.
А. Р. Воронцов
К. В. Нессельроде
А. М. Горчаков
К. В. Нессельроде пользовался практически безграничным доверием Александра I. Он сопровождал императора на международные конгрессы в Аахене, Тропау (ныне — Опаве), Лайбахе (ныне — Любляне) и Вероне. Одним из важнейших направлений в его политике стало сближение России с Австрией. По его инициативе Россия приняла участие в подавлении венгерского восстания в 1849 г.
В 1840-х гг., когда встал вопрос об изучении и освоении берегов Амура, граф этому противодействовал, считая данные территориальные приобретения для России излишними. Специально созданный Особый комитет под председательством министра после изучения проблемы постановил необходимым признать Амурский бассейн принадлежащим Китаю. Амур был бы для России потерян, если бы в 1850 г. капитан Г. И. Невельской самовольно не основал в устье реки Николаевский пост (ныне это город Николаевск-на-Амуре).
Проводимая Нессельроде внешняя политика во многом послужила и причиной начала Крымской войны 1853–1856 гг. Поражение в войне стало одной из причин преждевременной смерти Николая I. Взошедший на трон Александр II в апреле 1856 г., после Парижского мирного конгресса, отправил К. В. Нессельроде в отставку, сохранив за ним звание Государственного канцлера и члена Госсовета.
Вместо графа К. В. Нессельроде министром иностранных дел назначили князя А. М. Горчакова. Свою деятельность ему пришлось начать в трудных условиях серьезного снижения веса и роли России в международных делах в результате понесенного страной поражения в Крымской войне. Россия была вынуждена отказаться от укрепления Аландских островов на Балтике, от протектората над Валахией, Молдавией, Сербией и частью Бессарабии, возвратить Турции город Карс, уступить Молдавии свои владения в Бессарабии и устье Дуная, разрешив по нему свободу судоходства. А самое главное — отказаться иметь на Черном море военный флот и уничтожить уже построенные на его побережье крепости.