В 1930 году Алфеевский начинает иллюстрировать книги для детей. В 1932 году становится членом Московского Союза художников. В 1955 году у художника проходит первая персональная выставка в Московском Союзе художников и в Доме литераторов. Среди лучших работ художника — иллюстрации к «Сказке о ветре в безветренный день» Софьи Прокофьевой, «Приключениям Пиноккио» Карло Коллоди, «Стойкому оловянному солдатику» и другим сказкам Ганса Христиана Андерсена. В его ярких, образных и немного угловатых рисунках присутствуют черты гротеска.
С рисунками В. С. Алфеевского вышел в 1959 г. первый полноценный перевод «Пиноккио» с итальянского; ему принадлежит первый («неканонический») образ Чебурашки в книге «Крокодил Гена и его друзья».
Ряд книг выходил с разными вариантами иллюстраций В. С. Алфеевского (пьесы Маршака, сказки Гауфа, Каверина, Прокофьевой).
В 1979 году у Алфеевского прошла персональная выставка в Москве, а в 1980 году — в Ленинграде. В последние годы своей жизни художник известен иллюстрациями к переизданию детской книги «Орден Жёлтого Дятла» бразильского писателя Монтейру Лобату.
Работы пером (в своеобразной технике гусиного пера), а также цветные акварели.
Акварель "На Московских улицах"
Жена — Фиалка Давидовна Штеренберг, художник.
Похоронен на Ваганьковском кладбище.
"У книжных прилавков книгу для детей, да и не только для детей, выбирают по картинкам. Картинка в детской книге — это не только зазывала, не только приглашение прочитать книгу. Художник в детской книге, особенно в книге для маленьких, часто много больше, чем соавтор: трудно переоценить значение рисунка в детской книге для маленьких мальчиков и девочек, с первых рисунков начинается для них и какая-то другая важная жизнь. Приобретают форму их представления о мире и обо всем, что его населяет, оформляются детские мечты, приобретая конкретную видимую жизнь. Рисунок в книге рассчитан на длительное рассмотрение, к нему ребенок возвращается не один раз. Работа над рисунками к книге, естественно, начинается с рукописи. Самое обязательное для художника — проникнуться идеей книги, отобрать главное. Мне кажется, что своё прочтение текста художником только тогда законно, когда оно следует замыслу автора, подчеркивает и уточняет его мысли. Художник дает в рисунках вторую, видимую жизнь произведению, уточняя и договаривая то, что важно, и то, что неясно выражено писателем, а в некоторых случаях давая и другое, параллельное, толкование."
Алфеевский В. С. «Об иллюстрации детских книг»
Катаев В. П. Белеет парус одинокий. — М.:
Андерсен Г. Х. Сказки и истории. — М.: Художественная литература, 1955.
Народные сказки. За морями, за горами. — М.: Детгиз, 1957
Кублицкий Г. И. По материкам и океанам. — М.: Детгиз, 1957
Кэрролл Л. Алиса в стране чудес / Пер. А. П. Оленича-Гнеденко. — М.: Детгиз, 1958.
Коллоди К. Приключения Пиноккио / Пер. с ит. и предисл. Э. Г. Казакевича. — М.: Детгиз, 1959.
Каверин В. А. Три сказки. — М.: Детгиз, 1960.
Каверин В. А. Три сказки и ещё одна. — М.: Детгиз, 1963.
Сагдулла Ш. Качал-батыр. — М.:
Чалый Б, Глазовой П. О Барвинке-человечке и его коне-кузнечике. Пер. с украинского Е. Благининой. / Рис. В. Алфеевского. — М.: Детгиз, 1960.
Липкин С. И. О богатырях, умельцах и волшебниках: Три повести / Рис. Л. Фейнберга, В. Алфеевского. — М.: Детгиз, 1963.
Андерсен Г. Х. Дюймовочка. — М.:
Успенский Э. Н. Крокодил Гена и его друзья. - М.: Детская литература, 1966
Прокофьева С. Л. Самый большой друг. — М.:
Лобату М. Орден жёлтого дятла — М.: Детская литература, 1967
Андерсен Г. Х. Стойкий оловянный солдатик. — М.: Детская литература, 1969.
Каверин В. А. Летающий мальчик. — М.: Детская литература, 1969.
Прокофьева С. Сказка о ветре в безветренный день. — М.: Детская литература, 1970.