При попытках перегонки азиатского бальзама с паром максимальный выход эфирного масла составляет 1%, что, естественно, делает невозможным его применение на практике по экономическим соображениям. В то же время растворение бальзама в спирте и отгонка последнего после отделения нерастворимой части дает пригодный для парфюмерии резиноид стиракса. Возможна также экстракция бензолом с последующим получением так называемого «абсолю стиракса».
Известен американский стиракс, который добывают с деревьев Liquidambar styraciflua L. var macrophylla, растущих в Гондурасе и Гватемале. В отличие от азиатского он содержит больше летучих соединений: при перегонке с паром удается получить 15-20% эфирного масла.
Исследования, выполненные с разными сортами стиракса и отогнанных из них эфирных масел, позволяют чаще всего судить лишь о качественном их составе. Там присутствуют эфиры коричной кислоты (этиловый, бензиловый, циннамиловый, фенилпропиловый), свободная коричная кислота (15-20%), стирол, следы ванилина, а также производные смоляных кислот.
Общеизвестных стандартов на стиракс или резиноид стиракса не установлено.
В прошлые годы стиракс чаще всего использовался при производстве отдушек для туалетного мыла. Экспорт азиатского стиракса из Турции в 50-е годы достигал 100 т/год. Теперь он, вероятно, уменьшился, так как по прейскурантам 1997 г. цена азиатского стиракса достигла 46 ам. долл./кг. Гондурасский стиракс стоит сейчас 7-8 ам. долл./кг.
Из-за обнаруженных случаев дерматита комиссия IFRA запретила; с 1982 г. использование стиракса-сырца в отдушках и парфюмерных композициях без обработки его этиловым спиртом, то есть без переработки его в резиноид.
Руководства по ароматерапии рекомендуют применять спиртовый экстракт стиракса при терапии плохо заживающих ран и воспалениях. Говорят, что он способствует снятию нервных напряжений. Прежде чем использовать резиноид стиракса для целей ароматерапии, следует установить его подлинность и проверить на отсутствие ядовитого бензола.
БЕРГАМОТНОЕ МАСЛО
Oil ofBergamot (англ.), essence de bergamote (франц.), Bergamottol (нем.), oleum bergamottae (лат.)
Дерево бергамота (Citrus bergamia Risso или Citrus auraniium L. subsp. bergamia) появилось в Италии в половине XVII в. Его происхождение точно неизвестно. Лишь название бергамот, сходное по звучанию с турецким «князь груш», говорит о том, что это растение попало в Италию с Востока. Оно культивируется в итальянской Ка-лабрии (на самом «носке итальянского сапога»). В высоту достигает 5 м.
Выращивание бергамота требует особых условий. Дерево совершенно не выносит заморозков и даже понижения температуры ниже +3С. Нежные 'цветы с трудом переносят весенние ветры. Засуха и жара в июле—августе приводит к опаданию недозрелых мелких плодов, содержание масла в которых очень мало. Все это делает Италию чуть ли не единственным производителем бергамотного эфирного масла. С 1925 г. здесь ежегодно вырабатывают больше 150 т этого масла, если не возникает каких-нибудь погодных аномалий.
Эфирное масло получают переработкой целых плодов на специальных машинках, которые соскабливают часть корки вместе с маслом. Затем проводится фильтрация водно-масляной смеси от твердых частиц и отделение масла от воды. При переработке плодов бергамота в крупных масштабах используют более современное оборудование, а из мякоти выделяют лимонную кислоту, которая является дополнительным товарным продуктом.
Выход эфирного масла составляет около 0,5% от массы плодов бергамота.
Химический состав бергамотного масла долгое время был известен лишь приблизительно. Методы химического анализа подтверждали наличие в нем значительных количеств линалилацетата, линалоола, а также моно- и сесквитер неновых углеводородов.
Результаты более подробных исследований не публиковались, вероятно, из-за желания химических фирм создать имитацию бергамотного масла, близкую к природному продукту. Такие композиции появились в 60-х годах, а публикации о подробностях состава — лишь в начале 80-х годов.
Оказалось, что в масле содержится 175 веществ, 26 из которых имеют концентрацию больше 0,1% и в сумме составляют 96% от общей массы масла. В отличие от других масел из корок цитрусовых фруктов, оно содержит до 55% суммы линалилацетата и линалоола, причем известно, что по мере созревания бергамота количество линалилацетата увеличивается, а линалоола уменьшается. Количество (+)-лимонена составляет 23-32%, гамма-терпинена 5-11%, цитраля 0,6%.
Заметное влияние на запах оказывает присутствие сесквитерпенов, в том числе альфа-бергамотена (0,3%) и бета-бисаболена (0,6%), а также кислородсодержащих сесквитерпеноидов (неролидола, фарнезола, бисабололов). Неожиданным было обнаружение в бергамотном масле жасмона (Е. Sund и др. Helv. chim. acta 1964, 47, № 2, 408; H. P. Schenk,
D. Lamparsky, Seifen—Ole—Fette—Wachse 1981, 107, № 13, 363, РЖ-Хим 1982, 6Р640; G. Ohioff, Riechstoffe, 1990, стр. 137).
Наличие в масле, полученном методом холодного прессования, бер-гаптена (0,3-0,4%) вызывает при попадании масла на кожу человека фототоксическую реакцию. Поэтому в ряде случаев предусмотрена очистка этого масла от бергаптена и подобных фурокумаринов методом вакуум-ректифакации.
Бергамотное масло представляет собой зеленовато-желтую жидкость со свежим приятным запахом и горьким вкусом. Итальянское масло имеет следующие технические показатели (ИСО-3520):
плотность 0,876-0,884,
показатель преломления 1,464-1,467,
угол вращения плоскости
поляризации света от +8 до +30,
содержание сложных эфиров,
считая на линалилацетат, 30-45%.
Масло, очищенное ректификацией, почти бесцветно. Его плотность 0,865-0,875.
RIFM опубликовал в 1973 г. результаты медико-биологических испытаний обоих сортов масла. Бергамотное масло холодного прессования имело острую токсичность — oral LD50 >10 г/кг (крысы). В виде 30%-ного раствора в петролятуме оно не вызывало на коже человека реакции сенсибилизации. Но был обнаружен отчетливый фототоксический эффект при испытаниях на животных и на коже человека.
Фотодерматит определяется присутствием бергаптена (5-метокси-псоралена), который характеризуется поглощением в ультрафиолетовом спектре при 312-320 нм.
Масло, очищенное ректификацией, имело oral LD50 >10 г/кг и derm. LD50 >20 г/кг. Оно не обладало фототоксичностью. Контроль содержания бергаптена по УФ-спектру показал его отсутствие в пределах ошибки определения (0,001%).
С конца XVIII в. бергамотное масло стало почти обязательным компонентом парфюмерных композиций. Почти все рецептуры духов и одеколонов прошлого и начала текущего века включают это масло. И лишь с 1992 г. комиссия IFRA из-за его фототоксического действия ограничила ввод масла, полученного прессованием, пределом 0,4%, считая на массу готового парфюмерного изделия, что соответствует концентрации в композиции — 2% (для духов, содержащих 20% этой композиции). При всем при этом потребность в бергамотном масле для целей парфюмерии превышает возможности Итальянской Калабрии.
В прейскурантах 1997-98 гг. значится несколько сортов масла с широким интервалом цен (140-340 франц. фр./кг). Дешевые сорта, вероятно, получают из отходов производства масла или опавших фруктов. Не исключено разбавление маслами других цитрусовых. Если для парфюмеров главным критерием служит запах, то при использовании в медицинских целях требуется наличие порядочного поставщика масла и тщательный анализ, включая снятие УФ-спектров.
Руководства по ароматерапии рекомендуют применять бергамотное масло в качестве антидепрессанта, а также при воспалениях кожи и лечении ран и порезов. Масло нельзя применять для массажа перед выходом человека на солнце. Хранить его следует при охлаждении в защищенных от света склянках.