СОСНОВЫЕ ХВОЙНЫЕ МАСЛА
Ботанический род «сосна» (Pinus), насчитывающий 100 видов, входит в состав семейства сосновых (Pinaceae), к которому относятся также род пихты, роды ели, лиственницы, кедра и другие. В своем большинстве сосны — мощные деревья высотой иногда 50 м — распространены по всему Северному полушарию. В Европе, включая европейскую часть России, большие площади занимает сосна обыкновенная (Pinus silvestris L.). В Сибири от полярного круга до северных границ Монголии растет сосна сибирская (Pinus sibirica), которую называют «сибирским кедром». В Альпах, на Балканах и Карпатах распространена горная сосна (Pinus montana).
Сосна, как известно, служит главным источником смолы (живицы, серки), из которой получают скипидар (терпентинное масло). А молодые хвойные ветки в сравнительно небольшом объеме используются для производства хлорофилло-каротиновой пасты методом экстракции или для получения эфирного масла путем отгонки с водяным паром.
Сосновое масло
Pine Needle Oil, Oil of Scotch Pine (англ.), essence de pin sylvestre (франц.), Kiefernnadelol (нем.), oleum pini silvestris (лат.).
Измельченные хвойные лапки сосны обыкновенной Pinus silvestris L. подвергают перегонке с паром в течение 5-6 часов. Выход эфирного масла составляет 0,2-0,3%, считая на массу сырья, загруженного в аппарат для перегонки. Колебания выхода зависят как от места произрастания сосны, так и от времени года. Если при лесозаготовках ветки не сразу направляются на получение масла, выход его может заметно уменьшиться.
Групповой химический состав эфирного масла включает 75% мо-нотерпеновых углеводородов, около 15% сесквитерпенов и до 8% борнилацетата и других кислородсодержащих терпеноидов. Наблюдаются существенные изменения количественного состава масел, полученных в разных регионах России (X. А. Черчес и др., Журн. прикл. хим., 1962, 35, 209; А. И. Чернодубов и др., по Miltitzer Вег. 1985, стр. 81). Так, содержание альфа-пинена составляет 31-38%, 3-карена 8-27%, бе-та-пинена 4-15%, камфена 4-14%.
Две трети от суммарного количества сесквитерпенов составляют альфа- и гамма-мууролены — пространственные изомеры кадиненов. Присутствуют также кариофиллен и около 5% борнилацетата.
Масло представляет собой бесцветную или желтоватую жидкость с бальзамическо-скипидарным запахом. Его технические показатели, по нормативам Американской ассоциации эфирных масел, имеют следующие пределы:
плотность 0,857-0,885,
показатель преломления 1,473-1,479,
угол вращения плоскости
поляризации света от -4 до +10,
содержание сложных эфиров,
считая на борнилацетат, 1,5-5%.
По стандарту, принятому в России:
d 0,868-0,903,
n 1,458-1,485,
эфирное число — не менее 15, что соответствует содержанию борнилацетата 5%.
Объем производства масла не превышает нескольких тонн в год.
Острая токсичность масла, по данным RIFM (1976), — oral LD5o >5 г/кг (крысы), derm. LD50 >5 г/кг (кролики). В виде 12%-ного раствора в петролятуме оно не вызывает за 48 часов раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует.
Руководства по ароматерапии рекомендуют использовать сосновое масло при простудах, переохлаждениях, бронхитах. Говорят, что оно обладает антиастматическим действием.
Бывают случаи фальсификации масла добавлением дешевого скипидара. В 1997 г. по прейскурантам французских фирм,оптовая цена соснового хвойного масла была 250 франц. фр./кг.
Масло горной сосны
Dwarf Pine Needle Oil (англ.), essence de pin de montagne (франц.), Latschenkiefernol (нем.), oleum pini pumilionis (лат.).
Горная сосна Pinus montana Mill. (синонимы: Pinus pumilio Haenke, Pinis mughus Scop.), растущая на склонах Альп, Карпат и Балкан, до недавнего времени была источником эфирного масла.
Молодые ветки этой сосны в Тироле измельчались и поступали на отгонку с водяным паром. Выход масла составлял 0,3-0,4%, считая на свежее сырье.
Оно представляет собой бесцветную жидкость с приятным бальзамическим запахом. В предвоенные годы выработка масла в Австрии превышала 10 т/год, в 1948 г. составила 6 т, а в 90-х годах это масло вообще исчезло из прейскурантов, хотя перед этим продавалось по 60 ам. долл./кг. Вероятно, массовое его производство было прекращено, как и вырубка горной сосны, которая стала охраняться государством.
Химический состав этого масла более сложен, чем у масла сосны обыкновенной. Наряду с монотерпеновыми углеводородами, доля которых превышает 75% (И. Огнянов, Е. Цанкова, III Конгресс ЭМ, 1964, стр. 306) в нем найдено два десятка кислородсодержащих душистых веществ терпенового ряда (М. A. Bambagotti и др., Riv. Ital. Ess. Prof. 1978, 60, 87). В их числе: камфора, борнеол, борнилацетат, альфа-терпинеол, терпинилацетат, цитронеллол, цитронеллилацетат, куминовый альдегид, метиловый эфир тимола и другие. Именно этот факт объясняет преимущества парфюмерного качества масла горной сосны.
По данным справочника Гильдемейстера-Гоффмана (В. IV, стр. 199), масло имеет следующие технические показатели:
плотность 0,854-0,871,
показатель преломления 1,475-1,479,
угол вращения плоскости
поляризации света от -3 до -15,
содержание сложных эфиров
(на борнилацетат) 3-9%.
Острая токсичность масла, по результатам работ RIFM (1976), — oral LD50 >5 г/кг (крысы), derm. LD50 >5 г/кг (кролики); 12%-ный раствор масла в петролятуме лишь в редких случаях вызывал у людей при длительности испытания 48 часов раздражение кожи.
Руководства по ароматерапии приписывают маслу горной сосны те же терапевтические свойства, что и маслу обычной.
В дополнение следует заметить, что в Китае вырабатывается хвойное сосновое масло из сосны Pinus massoniana (d 0,889, n 1,478, а — 28). В прейскурантах 1990 г. оно значилось по цене около 13 ам. долл./кг. Европейским потребителям это масло мало известно.
МАСЛО ТАБАКА
Oil of Tobacco (англ.), essence de tabac (франц.), Tabakol (нем.).
Из 66 видов ботанического рода «табак» (Nicotiana) наибольший интерес в качестве ароматического сырья представляют вид Nicotiana tabacum L. сорта «виргинский» («Burlay»), а также некоторые сорта турецких Табаков.
Табак попал в Европу из Америки в начале XVI в. и быстро распространился по всему миру. Сейчас он культивируется на площади больше 4 млн. га, причем четвертая часть табака выращивается в США.
Виргинский табак — однолетнее растение высотой до 3 м. В странах умеренного климата его выращивают рассадой. В самом начале цветения соцветия и боковые побеги удаляют, чтобы получить больший урожай листьев. После уборки листья табака подвяливают 3-4 дня, а затем сушат при 40-50С и подвергают естественной ферментации в течение 10-11 дней.
В парфюмерии используют абсолютное масло, получаемое экстракцией ферментированного табака петролейным эфиром или бензолом. Выход конкрета не превышает 0,4%, а из него при обработке этиловым спиртом получают около 60% абсолютного масла, которое наряду с пахучими веществами содержит 2-4% никотина, низшие жирные кислоты и немного фенола.
Поскольку никотин ядовит, его использование, как и применение других алкалоидов, в парфюмерии и косметике запрещено. Поэтому он должен быть удален из абсолютного масла или, что удобнее, — на стадии экстракции табачных листьев органическим растворителем. Один из способов состоит в обработке углеводородной мисцеллы водно-ацетоновым раствором серной кислоты (В. В. Егоров и др., IV симпозиум по эфирным маслам, Симферополь 1-4 окт., 1985, РЖХим 1986, 7Р629).
Начатое в 30-х годах во Франции и США производство абсолютного масла табака в послевоенные годы увеличилось. В Болгарии стали вырабатывать масло, не содержащее алкалоидов, из табака сортов «Басма» и «Джемел». В СССР выработка абсолютного масла табака к 1985 г. достигла 6 т/год.