Выбрать главу

а) S SO2 SO3 H2SO4;

б) P P4O10 H3PO4.

8.Что происходит при " растворении" в воде бромоводорода? Ответ проиллюстрируйте уравнениями реакций.

9.Запишите уравнение обратимой реакции брома с водой и составьте схемы механизмов прямой и обратной реакций.

11.5. Кристаллогидраты

При химическом растворении ионных веществ происходит гидратация переходящих в раствор ионов. Гидратируются как катионы, так и анионы. Как правило, гидратированные катионы прочнее, чем анионы, а гидратированные простые катионы — прочнее, чем сложные. Это связано с тем, что у простых катионов есть свободные валентные орбитали, которые могут частично акцептировать неподеленные электронные пары атомов кислорода, входящих в молекулы воды.

При попытке выделить исходное вещество из раствора, удаляя воду, получить его часто не удается. Например, если мы растворим в воде бесцветный сульфат меди CuSO4, то получим раствор голубого цвета, который придают ему гидратированные ионы меди:

После упаривания раствора (удаления воды) и охлаждения из него выделятся кристаллы синего цвета, имеющие состав CuSO5H2O (точка между формулами сульфата меди и воды означает, что на каждую формульную единицу сульфата меди приходится указанное в формуле число молекул воды). Исходный сульфат меди можно получить из этого соединения, нагрев его до 250 ° С. При этом происходит реакция:

CuSO5H2O = CuSO4 + 5H2O .

Исследование строения кристаллов CuSO5H2O показало, что в его формульной единице четыре молекулы воды связаны с атомом меди, а пятая – с сульфатными ионами. Таким образом, формула этого вещества – [Cu(H2O)4]SOH2O, а называется оно моногидрат сульфата тетрааквамеди(II), или просто " медный купорос" .

Четыре молекулы воды, связанные с атомом меди, – остаток гидратной оболочки иона Cu2aq, а пятая молекула воды – остаток гидратной оболочки сульфат-иона.

Аналогичное строение имеет соединение [Fe(H2O)6]SOH2O – моногидрат сульфата гексаакважелеза(II), или " железный купорос" .

Другие примеры:

[Ca(H2O)6]Cl – хлорид гексааквакальция;

[Mg(H2O)6]Cl2 – хлорид гексааквамагния.

Эти и подобные им вещества называются кристаллогидратами, а содержащаяся в них вода – кристаллизационной водой.

Часто структура кристаллогидрата бывает неизвестна, или ее невозможно выразить обычными формулами. В этих случаях для кристаллогидратов используются упомянутые выше " формулы с точками" и упрощенные названия, например:

CuSO5H2O – пентагидрат сульфата меди;

Na2CO10H2O – декагидрат карбоната натрия;

AlCl6H2O – гексагидрат хлорида алюминия.

Кристаллогидраты — вещества, включающие в себя обособленные частицы H2O, в которых атомы кислорода связаны с двумя атомами водорода ковалентными связями, а частицы Н2О в целом связаны с другими атомами либо химическими, либо межмолекулярными связями.

При образовании кристаллогидратов из исходных веществ и воды в молекулах воды не происходит разрыва связей О—Н.

Если кристаллизационная вода удерживается в кристаллогидрате слабыми межмолекулярными связями, то она легко удаляется при нагревании:

Na2CO10H2O = Na2CO3 + 10H2O (при 120 ° С);

K2SO2H2O = K2SO3 + 2H2O (при 200 ° С);

CaCl6H2O = CaCl2 + 6H2O (при 250 ° С).

Если же в кристаллогидрате связи между молекулами воды и другими частицами близки к химическим, то такой кристаллогидрат или дегидратируется (теряет воду) при более высокой температуре, например:

Al2(SO4)18H2O = Al2(SO4)3 + 18H2O (при 420 ° С);

СoSO7H2O = CoSO4 + 7H2O (при 410 ° С);

или при нагревании разлагается с образованием других химических веществ, например:

2{FeCl6H2O} = Fe2O3 + 6HCl + 9H2O (выше 250 ° С);

2{AlCl6H2O} = Al2O3 + 6HCl + 9H2O (200 – 450 ° С).

Таким образом, взаимодействие с водой безводных веществ, образующих кристаллогидраты, может быть как химическим растворением, так и химической реакцией.

КРИСТАЛЛОГИДРАТЫ

Определите массовую долю воды в а) пентагидрате сульфата меди, б) дигидрате гидроксида натрия, в) KAl(SO4)12H2O (алюмокалиевых квасцах).

2.Определите состав кристаллогидрата сульфата магния, если массовая доля воды в нем равна 51,2%. 3.Какова масса воды, выделившейся при прокаливании декагидрата сульфата натрия (Na2SO10H2O) массой 644 г?

4.Сколько безводного хлорида кальция можно получить, прокаливая 329 г гексагидрата хлорида кальция?

5.Дигидрат сульфата кальция CaSO2H2О при нагревании до 150° С теряет 3/4 своей воды. Составьте формулу образующегося кристаллогидрата (алебастра) и запишите уравнение превращения гипса в алебастр.

6.Определите массу медного купороса и воды, которые необходимо взять для приготовления 10 кг 5 %-го раствора сульфата меди.

7.Определите массовую долю сульфата железа(II) в растворе, полученном при смешении 100 г железного купороса (FeSO7H2O) с 9900 г воды.

Получение и разложение кристаллогидратов.

12.Химические реакции в растворах

12.1. Образование осадка

Большинство химических реакций, протекающих в природе, на заводах и в лабораториях, протекают в растворах.

Как и в других условиях, в растворах могут протекать реакции, сопровождающиеся передачей электронов (ОВР), реакции, сопровождающиеся передачей протонов (кислотно-основные реакции, КОР), и реакции, при которых не происходит ни того, ни другого. К последней группе относится большинство реакций, сопровождающихся образованием осадка.

Возьмем два вещества, сульфат натрия и хлорид бария, и растворим каждое из них в воде. Мы получим два раствора. Один из них, раствор сульфата натрия, состоит из молекул воды, гидратированных ионов натрия и гидратированных сульфат-ионов:

H2O, Na aq, SO42aq.

Другой раствор, раствор хлорида бария, состоит из молекул воды, гидратированных ионов бария и гидратированных хлорид-ионов:

H2O, Ba2aq, Claq.

Смешаем эти растворы. В получившемся растворе помимо молекул воды, казалось бы, должны присутствовать ионы:

Ba2aq, Claq, Naaq, SO4aq.