Усиление и ослабление негативов, тонирование позитивов. Важное значение для качества фотографии имеет плотность негатива. При неправильной выдержке и диаметре щели объектива или при недодержке (передержке) пленки в проявителе негатив получается с пониженной или с повышенной плотностью серебряного слоя. Это усложняет процесс перенесения изображения на бумагу при получении позитивного изображения. Данные недостатки негатива и упущения фотографа можно исправить химическим усилением или ослаблением изображения на негативе.
Одним из распространенных усилителей является бромид меди (II) CuBr2. Его часто получают из более доступных реактивов сульфата меди (II) CuSO4 и бромида калия KBr сливанием растворов данных солей. При обработке негатива раствором CuBr2 происходит окисление серебра и переведение его в соль в соответствии с уравнением
Ag + CuBr2 = AgBr + CuBr
В результате этой операции на месте атомов серебра на пленке образуется смесь малорастворимых солей AgBr и CuBr. Поскольку эти соли лишь слабо окрашены в светло-желтый цвет, то данная операция визуально воспринимается как процесс отбеливания негатива. Отбеленную пленку затем подвергают чернению. Для этого ее опускают в раствор нитрата серебра. Протекающая реакция описывается уравнением
CuBr + 2AgNO3 = Ag + AgBr + Cu(NO3)2
В результате отбеливания и чернения на месте одного атома серебра находятся две молекулы AgBr наряду с регенерированным атомом серебра. Если такую пленку вновь обработать проявителем, то вместо одного исходного атома серебра на пленке будут три, т.е. произойдет усиление негативного изображения. Вместо проявителя на данной стадии можно использовать сульфид натрия Na2S. Он провзаимодействует с бромидом серебра в соответствии с уравнением
2AgBr + Na2S = Ag2S + 2NaBr
Сульфид серебра в зависимости от крупности кристаллов имеет темно-коричневый или черный цвет. Поэтому в результате данной химической операции также произойдет усиление негатива.
Сущность процесса ослабления негативов, наоборот, заключается в удалении с пленки излишнего серебра. Для этого используют растворы окислителей KMnO4, K2Cr2O7, (NH4)S2O8, K3[Fe(CN)6]. Например, перманганат калия (марганцовка) KMnO4 в кислой среде окисляет серебро в соответствии с уравнением
10Ag + 2KMnO4 + 8H2SO4 = 5Ag2SO4 + 2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O
Вместо черного металлического серебра получается белая соль сульфат серебра Ag2SO4. Осветленный негатив далее обрабатывают фиксажным раствором, т.е. раствором Na2S2O3, и образовавшийся осадок Ag2SO4 удаляется с пленки. Конечно, операцию ослабления нужно проводить осторожно, чтобы не снять с пленки слишком много серебра.
В фотографии довольно широко используют тонирование позитивных изображений. Чаще всего из черно-белых фотографий получают коричнево-белые. Схема этого процесса включает стадию окисления черного металлического серебра и переведения его в бесцветную соль, а затем бесцветную соль переводят в окрашенную. Например, коричневые фотографии получают обработкой черно-белых раствором K3[Fe(CN)6] (красная кровяная соль). В результате обработки серебро окисляется и переходит лишь в слабо окрашенную сложную соль Ag4[Fe(CN)6]:
4Ag + 4K3[Fe(CN)6] = Ag4[Fe(CN)6] + 3K4[Fe(CN)6]
Затем следует обработка отбеленной фотографии раствором Na2S. Химическая реакция сводится к превращению Ag4[Fe(CN)6] в Ag2S:
Ag4[Fe(CN)6] + 2Na2S = 2Ag2S + Na4[Fe(CN)6]
Таким несложным путем можно получить даже из старых черно-белых фотографий коричневые. В настоящее время широкое распространение получили цветные фотографии.
Использованная литература
Краткая химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия, 1961...1967. Т. I...V.
Советский энциклопедический словарь. — М.: Сов. энциклопедия, 1983.
Августиник А.И. Керамика. — Л.: Стройиздат, 1975.
Андреев И.Н. Коррозия металлов и их защита. — Казань: Татарское книжное изд-во, 1979.
Бетехтин А.Г. Минералогия. — М.: Гос. изд-во геологической литературы, 1950.
Бутт Ю.М., Дудеров Г.Н., Матвеев М.А. Общая технология силикатов. — М.: Госстройиздат, 1962.
Быстров Г.П. Технология спичечного производства. — М. — Л.: Гослесбумиздат, 1961.
Витт Н. Руководство к свечному производству. — Санкт-Петербург: Типография департамента внешней торговли, 1851.