Добиваясь точности и совершенства, юный живописец сделал семь копий с этюда монаха, написанного испанским художником Веласкесом; голову старика, принадлежащую кисти Веласкеса, он скопировал около двадцати раз.
Уже будучи знаменитым, Брюллов говорил, что художник должен садиться за работу с восходом солнца и кончать её, ложась спать.
Брюллов всю жизнь презирал бездельников. Однажды он писал портрет знатной графини. В тот день у него болела левая рука. Он сказал:
— Что-то сегодня моя графиня меня беспокоит.
— Про какую графиню вы, Карл Павлович, говорите?
— Про мою левую руку.
— Почему же она графиня?
— Потому что ничего не делает...
Брюллов исполнил много портретов. Один из лучших среди них — портрет прославленного сочинителя басен Ивана Андреевича Крылова. Художник с охотой и любовью писал портрет своего друга. Голову Крылова, его красивое, спокойное лицо, обрамлённое лёгкими, пушистыми седыми волосами и бакенбардами, его мудрые глаза Брюллов написал за один приём.
Крылов, обычно неторопливый, даже медлительный, во время сеанса был очень нетерпелив. Брюллов то и дело уговаривал его посидеть ещё, развлекал рассказами.
Совсем по-другому поступал Брюллов, когда работа не привлекала его. Однажды сам царь Николай Первый приказал Брюллову написать его портрет. Он объявил день и час, когда приедет в мастерскую художника. Но случилось так, что царь немного опоздал. Брюллов не стал дожидаться, взял шляпу и был таков.
— Какой нетерпеливый мужчина! — гневно промолвил царь, когда не застал художника в мастерской.
Картины и рисунки Брюллова очень нравились Пушкину. О «Последнем дне Помпеи» он написал стихотворение. Поэт и художник часто встречались, много беседовали об искусстве.
Однажды Пушкин вместе с поэтом Жуковским приехал в мастерскую Брюллова. Художник стал «угощать» друзей своими акварельными работами. Пушкин был от них в восторге. Он любовался каждым рисунком и горячо высказывал своё одобрение, а Брюллов, посмеиваясь, знай себе доставал из портфеля всё новые и новые листы.
Один смешной рисунок привёл поэта в совершенное восхищение. Пушкин не мог с ним расстаться, хохотал до слёз и просил Брюллова подарить ему это сокровище. Но работа была уже куплена богатой княгиней. Пушкин был безутешен. С рисунком в руках стал он на колени перед Брюлловым и умолял его: «Отдай, голубчик! Ведь другого ты не нарисуешь для меня!» Брюллов рисунка не отдал, но пообещал Пушкину написать взамен его портрет. Художнику не суждено было выполнить своё обещание: через два дня после этой встречи Пушкин был смертельно ранен на дуэли.
Великий украинский поэт Тарас Шевченко был также замечательным художником. Склонность к рисованию обнаружилась в нём с детства. Шевченко родился в семье крепостного крестьянина, и помещик, господин его, задумал сделать из него «комнатного живописца». Отправляясь в Петербург, помещик приказал доставить туда и Тараса. Юноша пришёл в столицу пешком, вслед за телегами, нагруженными барским добром. Он был отдан в учение к «разных живописных дел мастеру», который заставлял его выполнять малярные работы.
Белыми петербургскими ночами Тарас убегал в Летний сад и рисовал стоящие там мраморные статуи. Однажды ночью увидел его в Летнем саду художник Сошенко. Он принял горячее участие в судьбе Тараса. Немного времени спустя он привёл оробевшего юношу к Брюллову. «Великий Карл», как называли Брюллова современники, с интересом рассматривал рисунки крепостного юноши.
Брюллов и его друзья решили вырвать Шевченко из крепостной неволи. Великий художник отправился к помещику, хозяину Тараса, чтобы просить его отпустить талантливого юношу. Он вернулся в мастерскую оскорблённый и разгневанный: господин не пожелал отпустить своего раба безвозмездно. На другой день он назначил цену выкупа — две с половиной тысячи рублей.
У Брюллова и его друзей таких денег не было. Но художник нашёл выход из положения. Он написал портрет известного поэта Жуковского и назначил за него цену — тоже две с половиной тысячи рублей. Портрет вышел превосходный: Жуковский изображён у стола с книгами, в лице поэта, в его позе переданы глубина и сосредоточенность, доброта и мягкость его натуры. Портрет разыграли в лотерею. Знатные вельможи, которым не было никакого дела до судьбы крепостного юноши, не прочь были раскошелиться в надежде приобрести портрет кисти великого мастера. Нужные деньги были собраны, Тарас Шевченко получил «вольную» и стал учеником Брюллова.