1. Для молекулы Н2 для π-электронных оболочек молекул азота (N2), этилена, ацетилена и для ряда других аналогичных двухорбитальных систем, содержащих по два электрона, матрица плотности и заселенности АО определяются симметрией и перекрыванием базисных АО:
где интеграл перекрывания АО S>0. Уменьшая расстояние между атомами, в пределе мы получим
Напротив, при бесконечном разведении атомов
2. π-Электронные системы в молекулах F2, ClF и в других аналогичных молекулах независимо от их симметрии (D∞h или C∞h) характеризуются заселенностями АО π-типа
которые не зависят от интегралов перекрывания. Эти АО представляют неподеленные электронные пары соответствующих атомов.
3. Валентное состояние атома Li в молекуле LiH (табл. 10) характеризуется положительным формальным зарядом и существенным перераспределением электронной плотности между 2s-орбиталью и виртуальной (для основной конфигурации свободного атома Li) 2pσ-орбиталью. Две эти АО незначительно различаются по заселенности перекрывания в молекуле LiH, в то время как 1s-AO лития практически не участвует в образовании химической связи и представляет неподеленную электронную пару атомного остова.
Таблица 10. Анализ заселенностей АО в молекулах LiH, HCN, НСO2Н, (НСO2Н)2
4. Анализ заселенностей АО в молекуле HCN (см. табл. 10) свидетельствует о том, что АО π-типа характеризуется существенно меньшими по сравнению с АО σ-типа значениями заселенностей перекрывания. Малые значения формальных атомных зарядов в HCN указывают на ковалентный характер химической связи в этой молекуле.
5. Анализ заселенностей атомов водорода, ответственных за образование водородной связи, в молекулах муравьиной кислоты и ее димера (см. табл. 10), осуществленный на основе расчета матрицы плотности расширенным методом Хюккеля с самосогласованием по формальным зарядам атомов, показывает, что водородная связь обусловливает заметное изменение электронных заселенностей мостикового атома водорода (Н*). При этом заселенность перекрывания существенно возрастает вследствие увеличения полной и уменьшения неподеленной заселенностей. В то же время аддитивная заселенность и соответствующий ей формальный заряд атома водорода почти не изменяются.
Анализ заселенностей по Малликену. Наряду с изложенным выше подходом к анализу заселенностей существуют альтернативные подходы к этой проблеме. Наиболее популярными до настоящего времени являются предложенные Малликеном [67] определения нетто-заселенности Раа, заселенности перекрывания
(4.80)
и полной зеселенности
(4.81)
В основе этих определений фактически лежит равенство
(4.82)
представляющее условие нормировки матрицы плотности на число электронов (N) в молекуле. Левую часть этого равенства можно записать в виде суммы членов, относящихся к отдельным АО и их парам:
(4.83)
Таким образом, сумма нетто-заселен ноет ей всех АО и всех заселенностей перекрывания оказывается равной числу электронов в системе.
Однако это нельзя рассматривать как обоснование анализа заселенностей по Малликену ввиду неоднозначности разложения вида
(4.84)
где слагаемые 
выражены через элементы матрицы плотности Раb и интегралы перекрывания Sab.
Серьезным аргументом против предложенного Малликеном анализа заселенностей является то, что нетто- и полные заселенности могут принимать значения Рaa>2 и nMa>2. Не меньшую трудность представляет интерпретация отрицательных значений QMab, имеющих смысл отрицательного числа электронов, приходящихся на связь АО φa и φb.
Анализ заселенностей по Христоферзену и Бэкеру [33] формулируется в терминах коэффициентов разложения МО ψi по базисным АО φa:
(4.85)
При этом предполагается, что вес (или заселенность) АО φa, входящей в состав МО ψi, пропорционален квадрату модуля соответствующего коэффициента φa:
(4.86)
Из условия нормировки
(4.87)
для 
получается выражение
(4.88)
Суммированием величин nai по всем МО ψi с учетом их заселенностей далее определяются величины
(4.89)
Заселенности АО по Христоферзену и Бэкеру, как и заселенности по Малликену, могут принимать значения nCBa>2 (табл 11). В связи с этим интересно отметить, что Христоферзен и Бэкер обращали внимание на недопустимость таких значений, когда речь шла о малликеновском анализе заселенностей. Не менее серьезным обстоятельством, компрометирующим определение Христоферзена и Бэкера, является его неинвариантность относительно унитарного преобразования занятых МО, в то время как одноэлектронная матрица плотности и математические ожидания всех физических величин инвариантны относительно такого преобразования.