Суммарная реакция фосфорилирования (образования АТФ), сопряженная с реакцией окисления НАД*Н, может быть записана так:
Суммарная реакция фосфорилирования (образования АТФ), сопряженная с реакцией окисления НАД*Н
Из этой схематической записи видно, что НАД*Н расстается с атомом водорода и электроном; два атома водорода и атом кислорода (точнее, 1/2 O2) образуют воду, и вместе с тем за счет энергии этого процесса из АДФ и Ф получается АТФ. Ясно, что, удаляя воду, мы сместим равновесие вправо — торону образования АТФ.
По мнению Митчела, фермент АТФ-аза, расположенный в мембране, действует так, что как только от молекул АДФ и Ф отделится молекула воды, ион Н+ втягивается через этот фермент во внутреннее пространство митохондрии (где среда слабощелочная), а ион ОН — переходит на внешнюю сторону мембраны (там среда слабокислая). На той и другой стороне перегородки происходит реакция нейтрализации.
Таким образом, разность потенциалов (разделение зарядов), наведенная в процессе дыхания в направлении, перпендикулярном мембране, является движущей силой процесса сопряженного фосфорилирования. В АТФ, в сущности, запасается энергия образования воды из водорода (отделенного от исходного пищевого вещества) и кислорода воздуха.
И во всемэтом сложном сопряженном механизме ионы металлов играют ответственную роль, обеспечивая транспорт электронов.
Глава 9. Многофункциональные ионы
Кобальт
Cоединение кобальта, проявляющее биологическую активность, содержится в организмах в очень малых концентрациях. Мы уже знаем, что скот, который пасется на пастбищах, бедных кобальтом, часто заболевает анемией; злокачественная анемия поражает и людей: до 1926 г. эта болезнь считалась неизличимой. В 1926 г. Мимо и Мерфи обнаружили, что сырая печень является хорошим средством борьбы со злокачественной анемией. С этого времени начались исследования, направленные на выделение из тканей печени вещества, обладающего лечебным действием. Двадцать два года потребовалось для достижения успеха. В 1948 г. наконец удалось получить в кристаллическом состоянии соединение красного цвета, оказавшееся комплексным соединением кобальта; оно и было действующим началом препаратов печени, излечивающих анемию.
Соединение это содержится в крови человека в концентрации 2,6*10-4 мкг на 1 мл! Оно образуется в кишечнике в результате деятельности бактерий и всасывается при условии, что в организме имеется особое белковое соединение, содержащее углеводы (мукопротеид). Недостаточное содержание кобальта в пище или отсутствие фактора всасывания и обусловливает развитие болезненных симптомов.
Комплексное соединение кобальта получило название кобаламин. Известно несколько производных кобаламина. Продукт, полученный из печени, назвали витамином B12. Его сложная формула приведена на схеме рисунка 18.
Рис. 18. Витамин B12 (цианкобаламин)
Как видно, ион кобальта (II) помещается в центре цикла, очень похожего на порфириновый. Но, внимательно посмотрев на формулу, мы заметим и важное отличие. Комплекс витамина B12 построен так, что два пиррольных ядра (на схеме слева) соединены непосредственно друг с другом, а другая пара пиррольных ядер соединена через группу СН, т. е. так, как у порфириновых колец. Такие циклы называются корриновыми. Типичное для различных кобаламинов строение, по-видимому, имеет отношение и к их своеобразным каталитическим свойствам.
На схеме показано соединение, содержащее цианогруппу (-CN). В природном коферменте вместо этой группы содержится другая, а именно остаток дезоксиаденозина:
Соединение, содержащее цианогруппу (-CN)
Цианогруппа (по которой это соединение часто называют цианкобаламином) может отщепляться в процессе выделения витамина.
Витамин B12 необходим для образования эритроцитов. Механизм его действия еще во многом не ясен, но доказано, что, наряду с другими функциями, этот витамин осуществляет перенос групп -СН3 (и других алкильных групп) на важных стадиях обмена веществ. Перенос этот интересен тем, что в нем промежуточным продуктом является соединение, в котором имеется связь между ионом кобальта и атомом углерода переносимой группы, например -СН3. С точки зрения химика, образование таких связей (металл — углерод) совершенно необычно; соединения этого типа получаются искусственно и хорошо известны, но в природе, как правило, не встречаются. Кобаламиновые комплексы — пока единственный пример такого рода.