1890, январь — участвовал в VIII археологическом съезде в Москве.
1892, 17 мая — защитил магистерскую диссертацию «Государственное хозяйство в России в первой четверти XVIII столетия и реформа Петра Великого».
1894, декабрь — прочел в Нижнем Новгороде курс публичных лекций «Общественные движения в России».
1895, начало февраля — уволен из университета.
18 февраля — начало следствия в связи с лекциями в Нижнем Новгороде.
23 февраля — выслан в Рязань.
Родился сын Сергей.
1897, февраль — выехал в Софию.
27 февраля — начал преподавание в Софийском высшем училище. Сентябрь — уволен из Высшего училища по требованию российских властей.
1898, январь — родилась дочь Наталья.
Июнь — июль — для проверки своей концепции национальной идентичности македонских славян совершил поездку в Македонию.
Октябрь — ноябрь — предпринял вторую поездку в Македонию.
1899, август — возвратился в Россию, участвовал в XI археологическом съезде в Киеве.
Конец октября — начал работать в журнале «Мир Божий» в качестве соредактора.
Ноябрь — получил разрешение на постоянное жительство в Петербурге.
1900, август — избран в состав совета Вольного экономического общества.
1901, 30 января — подвергся обыску и аресту.
14 июня — освобожден из заключения с запрещением жить в столице до вынесения приговора.
1902, 26 июня — избран членом-корреспондентом Болгарского книжного общества (будущей Академии наук).
2 октября — по приговору суда заключен в тюрьму за проведение антиправительственной агитации.
11 декабря — выпущен из тюрьмы, по-видимому, по ходатайству В. О. Ключевского перед императором.
1903, 2 июня — прибыл в Нью-Йорк, откуда отправился в Чикаго для чтения лекций.
Август — учредительный съезд либерального Союза освобождения в Швейцарии.
1904, 3–5 января — нелегальный съезд Союза освобождения в Петербурге, принявший программу, в основном разработанную Милюковым.
30 сентября — 9 октября — участвовал в съезде оппозиционных и революционных партий в Париже.
Ноябрь — декабрь — прочел в Институте Лоуэлла при Гарвардском университете (США) лекционный курс «Русский кризис».
1905, начало апреля — в связи с революционными событиями возвратился в Петербург.
24–26 мая — участвовал в учредительном съезде Союза союзов и председательствовал на его заседаниях.
7 августа — арестован и провел месяц в тюрьме Кресты.
12–15 сентября — руководил съездом земских и городских организаций.
12 октября — открыл заседания учредительного съезда Конституционно-демократической партии и произнес вступительное слово.
1906, 23 февраля — начало выпуска газеты кадетской партии «Речь», которую редактировал Милюков.
Апрель — не являясь депутатом Первой Государственной думы, фактически возглавил думскую фракцию кадетов.
16 июня — вел переговоры с комендантом дворца в Царском Селе Д. Ф. Треповым о вхождении в правительство.
9—10 июля — участвовал в Выборгском совещании депутатов распущенной Первой Думы и представителей общественности, написал текст воззвания.
1907, февраль — июнь — не являясь депутатом Второй Государственной думы, фактически руководил фракцией кадетов.
Сентябрь — избран депутатом Государственной думы третьего созыва от Петербурга.
1 ноября — с начала работы Третьей Госдумы возглавил фракцию партии кадетов.
1908, 9 мая — должен был принять участие в дуэли с А. И. Гучковым, которая не состоялась.
Вторая половина июля — август — ездил в Турцию и на Балканы для сбора информации о положении в регионе после «младотурецкого» переворота.
1909, 24 июня — 14 июля — вместе с Гучковым руководил делегацией Госдумы, посетившей Великобританию и Францию.
Ноябрь — выступил на конференции кадетской партии с докладом о политическом положении.
1912, сентябрь — избран в Четвертую Государственную думу по второй городской курии Петербурга.
Сентябрь — октябрь — посетил Балканы, находился в Болгарии во время начала Первой Балканской войны. Был принят болгарским царем Фердинандом.
1913, апрель — побывал в Болгарии для обследования положения на Балканах в военной ситуации.
Август — сентябрь — участвовал в работе комиссии фонда Карнеги по расследованию причин и последствий Балканских войн.
Сентябрь — октябрь — являлся одним из организаторов кампании протеста против антисемитского дела Бейлиса.
1914, 19 февраля — выступил в Думе в защиту культурно-национального самоопределения украинского народа.
21 апреля — выступил в Думе в защиту социал-демократа Чхеидзе.
26 июля — в связи с началом Первой мировой войны выступил в Думе с заявлением о поддержке партией кадетов военных усилий правительства.
1915, апрель — май — в составе делегации Государственной думы и Государственного совета посетил Великобританию, Францию и Италию.
Июнь — на Юго-Западном фронте погиб младший сын Сергей.
23 августа — стал фактическим руководителем думского Прогрессивного блока.
27 августа — участвовал в совещании депутатов Прогрессивного блока с членами правительства.
1916, 1 ноября — произнес в Думе антиправительственную речь с рефреном «Что это: глупость или измена?», вызвавшую бурные отклики по всей стране.
1917, 27 февраля — вошел в состав Временного комитета Государственной думы и фактически возглавил его в условиях начавшейся революции.
1 марта — назначен министром иностранных дел Временного правительства.
27 марта — публикация декларации Временного правительства об отсутствии захватнических целей в продолжавшейся войне и верности союзническим обязательствам.
5 апреля — публикация ноты Министерства иностранных дел за подписью Милюкова о целях войны.
2 мая — ушел с поста министра.
14 августа — выступил на Государственном совещании в Москве в поддержку установления в России твердой государственной власти. Конец августа — обвинен в участии в заговоре генерала Корнилова, выехал в Крым.
Середина сентября — возвратился в Петроград для участия в Демократическом совещании.
25 октября — уехал в Москву для организации противодействия большевистскому перевороту.
12 ноября — выехал на Дон в расположение формировавшейся Добровольческой армии.
1918, 10 июня — переехал в Киев, где вступил в сотрудничество с администрацией гетмана Скоропадского.
28–31 октября — участвовал в конференции партии кадетов в Екатеринодаре.
16–23 ноября — участвовал в совещании представителей антибольшевистских политических организаций в Яссах (Румыния).