С декабря 1999 по октябрь 2003 года — депутат Государственной Думы Федерального Собрания Российской Федерации III созыва.
С сентября 2003 года по июль 2020 года — член Совета Федерации Федерального Собрания Российской Федерации, представитель от исполнительного органа государственной власти Белгородской области. С июля 2020 года и по настоящее время — сенатор Российской Федерации.
С декабря 2006 года по ноябрь 2011 года — возглавлял Комиссию Совета Федерации по естественным монополиям. С декабря 2011 года — член Комитета Совета Федерации по федеративному устройству, региональной политике, местному самоуправлению и делам Севера. Одно из главных направлений его деятельности — выработка предложений по совершенствованию экономической модели страны.
На протяжении более четверти века отдает много времени и сил разнообразной работе по сохранению благодарной памяти потомков о Победе нашего народа в Великой Отечественной войне. Он является одним из основателей Государственного военно-исторического музея-заповедника «Прохоровское поле» и многолетним председателем его Попечительского совета. В составе мемориального комплекса воздвигнут храм Петра и Павла, памятник Победы — Звонница, установлены скульптурные композиции «Танковый десант», «Танковое сражение под Прохоровкой. Таран», построен Культурно-исторический центр, открыты музей Боевой славы «Третье ратное поле России», Музей бронетанковой техники, парк Победы.
К 75-летию Победы в Великой Отечественной войне открыт музей «Битва за оружие Великой Победы», посвященный труженикам тыла, ковавшим оружие Победы, а также многим другим свидетельствам стойкости, мужества и героизма воинов Прохоровского танкового сражения 12 июля 1943 года в ходе Курской битвы.
Основатель Публичной научно-исторической библиотеки Н.И. Рыжкова на «Прохоровском поле», которая является частью мемориального комплекса и в 2020 году отметила свой четвертьвековой юбилей. Фонд библиотеки сегодня насчитывает более 76 тысяч книг, из которых половина подарена его создателем. Особенностью фонда библиотеки является то, что все книги дарственные. Создан фонд редких изданий, насчитывающий свыше 1000 книг. Сформирован фонд медиатеки, содержащий видеоматериалы различной тематики, в том числе специальный отдельный фонд документальных научно-познавательных фильмов компаний: Би-Би-Си (ВВС), «Дискавери» (Discovery), «Энимал Плэнет» (Animal Planet) и т. п. на электронных носителях (DVD). В целях популяризации творческого наследия интеллектуальной мысли книг в уникальном фонде Публичной научно-исторической библиотеки Н.И. Рыжкова на «Прохоровском поле» библиотекой совместно с телекомпанией «Мир Белогорья» подготовлен цикл телевизионных передач «Правильное чтение», с января 2021 года новое название «Книги на все времена».
Действительный член нескольких международных и российских академий; автор шести изобретений, двух научных монографий, свыше 300 статей в области машиностроения, экономики и управления. Автор мемуаров и многих книг исторического и общественно-политического характера и других публикаций по актуальным темам жизни страны. К 75-летию Великой Победы подготовлено и выпущено второе дополненное издание книг: «Великая Отечественная: ленд-лиз», «Великая Отечественная: оружие Победы», «Великая Отечественная: битва экономик», а также издана новая книга «Великая Отечественная: забвению не подлежит». Член Союза писателей России.
За многие годы своей трудовой деятельности Н.И. Рыжков удостоен высоких государственных наград.
Награжден орденами Советского Союза — Ленина (дважды), Октябрьской революции, Трудового Красного Знамени (дважды), орденами Российской Федерации — «За заслуги перед Отечеством» I и IV степени, Почета, орденами Русской Православной Церкви, а также многими отечественными и иностранными орденами и медалями.
Дважды лауреат Государственной премии СССР (1969,1979)-19 сентября 2019 года Указом Президента Российской Федерации № 459 за особые трудовые заслуги перед государством и народом Николаю Ивановичу Рыжкову присвоено звание Героя Труда Российской Федерации.