Пребывание Си в Сямыне, пожалуй, наиболее известно своим влиянием на его личную жизнь. Он подружился с Хэ Лифэном, местным бюрократом, который стал одним из самых надежных союзников Си и высшим экономическим чиновником в его администрации. В конце 1986 года друзья познакомили Си с Пэн Лиюань, популярной народной певицей НОАК, которая была на девять лет младше его и на тот момент гораздо более известной, чем он. На их первую встречу Пэн надела военные брюки, чтобы проверить, насколько ее спутник ценит внешность женщины. Си тоже пришел скромно одетый, и его первые вопросы к Пенг, по ее воспоминаниям, были не обычными расспросами о ее последних хитах или гонорарах, а почти академическим вопросом о количестве способов исполнения вокальной музыки. "Мне очень жаль, но я очень мало смотрю телевизор. Какие песни вы пели?" спросил Си. Пенг назвала "В полях надежды", мелодию 1981 года, которая стала одной из ее фирменных песен. «О, - сказала Си, - я слышала эту песню раньше, она очень хорошая».
Они поженились в сентябре 1987 года без особых шумих, отпраздновав это событие с коллегами Си на наспех организованном ужине. Один из гостей был удивлен, увидев Пэн, и только потом узнал, что она невеста. Си позже сказал Пэн: "Встретив тебя менее чем за 40 минут, я уже решил, что ты станешь моей женой". Пара провела долгие годы в разлуке. Пэн продолжала свою карьеру певицы в Пекине, а Си оставался в Фуцзяни. Он пропустил рождение их дочери и единственного ребенка, Мингзе, в 1992 году, так как был занят операциями по оказанию помощи пострадавшим от тайфуна.
Женитьба на Пэн укрепила военные связи Си и добавила долю гламура в его скромный образ. В 2000-х годах, когда авторитет Си в стране вырос, Пэн стала активной защитницей своего мужа, восхваляя его в интервью как любящего супруга и заботливого отца. Она стала играть ограниченную роль в политике, став членом правительственного консультативного органа и послом доброй воли по профилактике ВИЧ/СПИДа. В элитных кругах она часто представляла себя как лицо семьи, даже выступая от имени мужа на частных встречах. Пара подражала многим своим сверстникам из партийной элиты, отправив дочь учиться в колледж в США. В начале 2010-х годов Мингзе училась в Гарварде под вымышленным именем, ее настоящая личность была известна лишь небольшому числу преподавателей. После возвращения в Китай она не привлекает к себе внимания и редко появляется на публике.
В 1988 году Си вернулся в сельскую местность в качестве партийного руководителя Ниндэ, горного сельского округа с населением около 2,7 млн человек в восточной части провинции Фуцзянь. Этот район, погрязший в бедности, с небольшим количеством природных ресурсов, имел туманные перспективы, которые еще больше ухудшились, когда Пекин ввел меры жесткой экономии для борьбы с инфляцией по всей стране. Первой задачей Си было смягчить ожидания. Когда он приехал, один из ветеранов представил его жителям как сына высокопоставленного чиновника, который "обязательно пойдет в центральное правительство, чтобы получить несколько крупных проектов" для Ниндэ, вспоминал он в интервью 1989 года. Этот жест шокировал Си, который позже сказал местным чиновникам, что никогда не ездил в Пекин за проектами и не смог бы их получить, даже если бы поехал. Си направил усилия на борьбу с бедностью в сельской местности - один из своих будущих приоритетов в качестве верховного лидера - и сделал шоу из поездок по сельской местности, даже взял в руки мотыгу, чтобы работать на полях вместе с фермерами. Он переселил тысячи рыбаков из ветхих джонок в новое жилье на суше. Он также занялся тем, что спустя десятилетия станет фирменной темой его руководства: уничтожением коррупции.
В то время в Ниндэ были широко распространены злоупотребления, многие чиновники присваивали землю, чтобы построить дома для себя. Си приказал провести антикоррупционную кампанию, в ходе которой были выявлены правонарушения почти 7400 кадровых работников, что привлекло внимание высших чиновников и стало поводом для заголовков национальных газет. В мае 1990 года газета "People's Daily" опубликовала отчет под названием "Сделать одно дело хорошо и завоевать десять тысяч сердец", восхваляя Ниндэ как яркий пример того, как решительное руководство преодолело сложную проблему и завоевало скептически настроенных жителей.