Картинные галереи являлись необходимой принадлежностью русских дворцов XVIII века. Собрания полотен должны были свидетельствовать о художественных вкусах и просвещенности владельцев. Однако научный подход в подборе произведений коллекции, как правило, отсутствовал. Собирательство было случайным, а развеска в залах подчинялась декоративному принципу. Так и здесь на стенах размещены произведения живописцев разных стран, разнообразные по сюжетам и по характеру исполнения. Художественное единство достигается лишь характерной для XVIII века развеской, в основе которой положена симметрия, размер картин и соблюдение единого колорита в пределах стены. Характерен и сам подбор произведений. Значительное место занимают большие эффектно написанные декоративные полотна, исполненные итальянскими и фламандскими художниками для дворцовых залов. Из этой группы наиболее интересным и значительным является полотно неаполитанского художника XVII века Луки Джордано «Изгнание из рая», выделяющееся своим нарядным красочным колоритом и напряженной динамикой. По свидетельству современников, это одна из лучших картин выдающегося мастера итальянской живописи. Наряду с большими здесь представлены и мелкие картины прославленных голландских мастеров XVII века Г. Терборха, Адриана ван Остаде, Яна ван Гойена, Воувермана и др. Это реалистически написанные жанровые сцены и пейзажи, являвшиеся украшением жилищ голландских бюргеров. Здесь же типичные для голландской живописи натюрморты П. Класса, Я. Веникса и редкого в собраниях музеев мира Питера фон ден Боса.
Большой интерес представляет эскиз к картине «Оплакивание Христа» величайшего фламандского художника XVII века Питера Пауля Рубенса.
Некоторые картины были исполнены художниками по заказам владельцев дворца. Это произведения Помпео Баттони, Анжелики Кауфман, Антона Рафаэля Менгса и огромное полотно прославленного французского художника Жозефа Берне «Буря у берегов Франции».
Резная золоченая мебель, осветительные приборы из хрусталя и бронзы и декоративные вазы из цветного камня, изготовленные русскими мастерами-камнерезами на Екатеринбургской, Колыванской и Петергофской гранильных фабриках во второй половине XVIII и начале XIX века, дополняют художественное убранство галереи. Среди многих предметов из камня особо замечательны изящные по форме вазы из коричневого коргонского порфира с бронзовыми гирляндами. Они выполнены под руководством выдающегося «каменодельного мастера» Ф. В. Стрижкова, создателя Колыванской гранильной фабрики. Этот умелец, вышедший из народа, изобретатель и отличный мастер, открыл и использовал в художественных изделиях горные богатства Алтая.
Другой, не менее талантливый, мастер, работавший на Екатеринбургской гранильной фабрике, - В, О. Коковин исполнил шаровидные вазы-чаши с крышками из зелено-серой калканской яшмы. Вазы украшены тонким, хорошо прорисованным резным орнаментом. Под отвинчивающимися ножками скрыты подписи мастера и даты изготовления ваз (1808 - 1809 годы). Подписные изделия очень редки, так как крепостные мастера обычно не подписывали созданные ими произведения.
Третий проходной кабинет связывает картинную галерею с парадным Большим, или Тронным, залом. Стены кабинета, облицованные розовато-сиреневым мрамором, украшены панно со вставками из синего стекла. Стекло покрыто росписью, изображающей мифологические фигуры, гирлянды цветов и т. п. Этим приемом В. Бренна создал эффект нарядного дворцового интерьера. Чтобы смягчить резкую разницу в высоте прилегающих к кабинету помещений, художник-декоратор Пьетро Гонзаго особым образом расписал плафон. Архитектурная композиция, изображающая купол, колонны и перспективу аркады, создавала иллюзию пространства и как бы скрадывала резкий переход к следующему, высокому залу. Погибший в огне пожара плафон вновь воссоздан художником А. В. Трескиным. Убранство кабинета носит характер небольшой парадной гостиной. Решенное в архитектурных формах бюро красного дерева с бронзой работы Д. Рентгена (1784 г.), легкие изящные стулья, обитые лионским шелком XVIII века, выполненные в мастерской французского мебельщика Делануа, фарфоровые вазы, кобальтовые с белыми украшениями, создают единый художественный ансамбль.