В радиосообщении было высказано убеждение, что «весь наш народ теперь должен быть сплочен и един как никогда». Выступление заканчивалось получившими широкую известность словами: «Наше дело правое. Враг будет разбит. Победа будет за нами».
Во время войны Молотов являлся заместителем председателя Государственного Комитета Обороны СССР, участвовал в 1943 году в работе Тегеранской и в 1945 году — Ялтинской и Потсдамской конференций. Ему было присвоено звание Героя Социалистического Труда (1943).
Вячеслав Михайлович внес большой вклад в создание антигитлеровской коалиции. На западе он прослыл ловким и умелым дипломатом. Уинстон Черчилль писал о нем: «Вячеслав Молотов был человеком выдающихся способностей и хладнокровной беспощадности… Его подобная пушечному ядру голова, черные усы и смышленые глаза, его каменное лицо, ловкость речи и невозмутимая манера себя держать были подходящим выражением его качеств и ловкости».
Более четверти века политическая биография Молотова была связана с его работой в правительстве: после десятилетия своего премьерства Вячеслав Михайлович занимал в 1941–1957 годах пост 1-го заместителя председателя Совнаркома, а затем Совета Министров СССР, с 1939 по 1949 и с 1953 по 1956 годы возглавлял дипломатическое ведомство страны, с 1956-го являлся министром государственного контроля.
В последние годы и даже месяцы жизни Сталина Вячеслав Михайлович оказался у него не в чести и, даже можно сказать, в опале. Показательно, что после окончания XIX съезда партии его не избрали в Бюро Президиума ЦК КПСС, включавшего самую избранную когорту высших партийных руководителей. Видимо, немилость, в которую впал Молотов, объяснялась тем, что его жена П. С. Жемчужина, как одна из руководительниц Еврейского антифашистского комитета, была обвинена в связях с «международным сионизмом» и отправлена в ссылку, а затем попала в заключение. Это обстоятельство, должно быть, делало Молотова в глазах Сталина потенциально ненадежным помощником.
В марте 1953 года, после смерти Сталина, Жемчужину освободили; Молотов вернул себе пост министра иностранных дел, который занимал затем до 1956 года. В июне того же года он был смещен с этого поста по настоянию Н. С. Хрущева, отношения с которым у Вячеслава Михайловича складывались весьма непросто, впитав в себя разногласия и личного, и политического характера.
Бывший член Президиума ЦК КПСС Л. М. Каганович вспоминал: «Еще в 1954 году, будучи на отдыхе в Крыму, мы, Хрущев, Молотов, Ворошилов, Каганович, конечно, встречались, и однажды во время прогулки по парку на мой вопрос, как работается, Хрущев сказал мне: «Неплохо, но вот Молотов меня не признает, поэтому у меня с ним напряженные отношения». Я ему сказал, что он ошибается, что Молотов порядочный человек, идейный партиец и интригами не может заниматься. «Ты самокритически проверь самого себя — не слишком ли ты часто и легко наскакиваешь на него и его предложения. Если ты изменишь отношение к нему, все будет исчерпано». Но, к сожалению, он этому моему совету не последовал».
Конечно, конфликт между Молотовым и Хрущевым был во многом идеологическим: они неодинаково смотрели на прошлое и будущее страны. Тем не менее их личные взаимоотношения в конце концов предельно усложнились. В июне 1957 года семь членов Президиума ЦК попытались сместить Хрущева с поста первого секретаря ЦК.
На заседании Президиума ЦК КПСС Молотов заявил: «Как ни старался Хрущев провоцировать меня, я не поддавался на обострение отношений. Но оказалось, что дальше терпеть невозможно. Хрущев обострил не только личные отношения в Президиуме в целом при решении крупных государственных и партийных вопросов. С Хрущевым, как с первым секретарем ЦК, больше работать нельзя. Я высказываюсь за освобождение Хрущева от обязанностей первого секретаря ЦК».
На состоявшемся затем Пленуме ЦК КПСС Молотов и его сторонники потерпели сокрушительное поражение. Пленум принял разгромное постановление «Об антипартийной группе Маленкова Г. М., Кагановича Л. М., Молотова В. М.».
Среди обвинений, выдвинутых в этом документе в адрес Молотова, особо выделялись его «грехи» в дипломатической деятельности. В Постановлении ЦК, в частности, отмечалось: «Тов. Молотов в течение длительного времени, будучи министром иностранных дел, не только не предпринимал никаких мер по линии МИДа для улучшения отношений СССР с Югославией, но и неоднократно выступал против тех мероприятий, которые осуществлялись Президиумом ЦК для улучшения отношений с Югославией… Тов. Молотов тормозил заключение государственного договора с Австрией и дело улучшения отношений с этим государством, находящимся в центре Европы… Он был также против нормализации отношений с Японией, в то время как эта нормализация сыграла большую роль в деле ослабления международной напряженности на Дальнем Востоке».