11 октября 1841 года преставился ко Господу положивший в Оптиной пустыни начало старчества великий старец отец Лев. В день его погребения все скитяне ушли в монастырь, чтобы отдать последний долг старцу наставнику: помолиться в последний раз над его труженическим телом, о упокоении его чистой души в обителях небесных. Но отец Александр, занятый своим поварским послушанием и видя, что он остался при деле один, не имел возможности быть при его погребении, хотя и очень сего желал. О кончине старца скорбели все знавшие его почитатели, и монашествующие и миряне. Не без скорби о нем, конечно, оставался и отец Александр. Но эта общая скорбь была небезутешной, потому что после отца Льва оставался в Оптиной пустыни другой старец, с такими же, как и он, высокими дарованиями духовными, скитоначальник отец Макарий, к которому о. Александр давно уже привязан был всей душой и попечению которого он поручен был покойным старцем. Вскоре после кончины блаженной памяти старца отца Льва послушание отца Александра в поварне заменено было другим послушанием: он стал келейником старца отца Макария. Послушание это он, по собственным его словам, проходил четыре года (с осени 1841 года до 2 января 1846 года).
В следующем 1842 году в жизни отца Александра совершилось весьма важное событие. Он, по представлению своего начальства и согласно разрешению Святого Синода, 29 ноября был пострижен в мантию и наречен Амвросием во имя святого Амвросия, епископа Медиоланского, память которого 7 декабря. Заметить при сем должно, что сам он по смирению не желал монашеского пострижения, как и прежде сего пострига в рясофор, и был пострижен, повинуясь только воле старца своего, иеросхимонаха Макария, как сам о сем говорил. В это время новопостриженному было ровно 30 лет. Лета для пострижения, разумеется, не молодые, но для человека, пришедшего в Оптину пустынь только три года тому назад, пострижение в эти годы — очень раннее. Когда старец отец Амвросий рассказывал об этом окружавшим его слушателям, кто-то однажды заметил: «Как тогда это уж очень скоро делалось!» «Да нет, — возразил старец, — и тогда, бывало, лет по двенадцать живали послушниками до пострижения в мантию. А это — так уж меня...» И старец махнул рукой, давая этим понять, что я-де совсем нестоящий человек, чтобы мне всю жизнь оказывали предпочтение не по заслугам.
Между прочим, такое скорое пострижение в мантию отца Амвросия объясняется благоприятствовавшими тому обстоятельствами. Бывший в то время калужский архипастырь Николай всегда расположен был к скорейшему производству в мантию и последующие затем степени священства людей, получивших полное школьное образование, и даже требовал от настоятелей монастырей, чтобы таковые ранее других были представляемы к постригу и рукоположению. Старец отец Макарий, хорошо знавший душу молодого подвижника отца Александра и его подготовленность к постригу в мантию, несмотря на краткий срок его испытания, с любовью благословлял его на принятие мантии. А смиренный настоятель обители, отец игумен Моисей, и сам хорошо понимавший отца Александра, вполне согласен был с волей старца. Послано было через духовную консисторию представление, по-тогдашнему — в Святой Синод, но и там дело не задержалось. В объяснение этого старец Амвросий говорил: «Тут все дело в том, что тогда служил в Синоде один мой товарищ53, который мной весьма интересовался, но все еще не знал, где я нахожусь. А тут как раз представление к пострижению сделали; он узнал обо мне и сразу же ради меня выхлопотал немедленно разрешение на пострижение». Так что всегда, бывало, в Оптиной пустыни получалось из Святого Синода разрешение на постриг в мантию представляемых послушников к великому посту следующего года, а на этот раз оно пришло в том же году к октябрю. Сравнительно с прочими оптинскими монахами отец Амвросий, по сказанным выше причинам, скоро возведен был и на степень иеродиаконства и иеромонашества. Дела, таким образом, по-видимому, шли своим обычным порядком, но все совершалось Премудрым Промыслом Божиим, направляющим все обстоятельства людей к благим целям. Так и почивший старец Амвросий имел обыкновение говорить: «Дела человеческие, а суд — Царев (Божий)». Если принять во внимание только одно то, что молодого инока Амвросия ожидал в недалеком будущем крест болезней, и потому, если бы замедлилось его производство в мантию и степени священства, не пришлось бы ему, пожалуй, быть и совсем иеромонахом, а следовательно, и духовником, то и это было бы великим ущербом для ставших его духовными детьми.