Бунзен был первым, кто с помощью спектрального анализа открыл новые элементы — щелочные металлы цезий и рубидий и тем самым наглядно продемонстрировал преимущества нового метода. При изучении минеральных вод Дюркхайма[157] Бунзен, используя спектроскоп, установил в 1860 г., что помимо линий натрия, калия, лития, кальция и стронция в спектре присутствуют еще две линии. Поэтому он сделал вывод о существовании неизвестного элемента, который из-за голубого цвета линии его спектра назвал цезием[158]. Через год Бунзен смог доказать существование этого элемента и химическим путем, причем, чтобы получить 7 г хлорида цезия, ему пришлось переработать 44 000 л дюркхаймской минеральной воды.
С созданием спектрального анализа химики приобрели "настоящую ищейку", потому что для обнаружения цезия, например, достаточно было лишь несколько тысячных долей миллиграмма соли цезия, даже в том случае, если соли цезия находились в смеси с другими соединениями (лития, калия, натрия).
Точно таким же образом в 1861 г. Бунзен открыл рубидий: во время одного из спектроскопических исследований дюркхаймской минеральной воды он обратил внимание на две темно-красные линии в спектре. Соли рубидия Бунзен обнаружил также в саксонских месторождениях минерала лепидолита[159]. Рубидий и цезий он осадил в виде солей платинохлористоводородной кислоты. В результате 25-кратной перекристаллизации ученому удалось отделить соли калия. Постепенно линии спектра становились интенсивнее и обнаружились новые, не принадлежащие ни одному из известных веществ. Самыми яркими из них были две красные линии, по цвету которых Бунзен назвал новый элемент рубидием[160]. Бунзену удалось получить рубидий в чистом состоянии. По блеску этот металл напоминал серебро.
Многие химики тотчас стали использовать спектроскоп для анализа. В результате этого был открыт ряд элементов, существование которых другими методами доказать было бы очень трудно.
Так, в 1861 г. Крукс в шламе свинцовых камер для получения серной кислоты обнаружил таллий, а через два года Ф. Райх и И. Рихтер, исследуя месторождение сфалерита вблизи Фрейберга, открыли индий[161].
В разд. "Развитие химической теории" настоящей книги было отмечено, что открытие большого числа элементов, знание их свойств и атомных весов создали предпосылки для их классификации и создания периодической системы, на основании которой Менделеев смог предсказать существование неизвестных еще элементов.
Первое подтверждение этого предсказания было сделано в 1875 г., когда с помощью спектрального анализа французский ученый П. Лекок де Буабодран открыл галлий. Затем последовала целая серия открытий, и к 1886 г. было открыто еще 11 элементов, среди которых были и редкоземельные. В 1878 г. швейцарский химик Ж. де Мариньяк нашел в оксиде эрбия примесь оксида иттербия, а через два года в дидимоксиде[162] он обнаружил оксид гадолиния. В 1879 г. шведский химик Л. Нильсон открыл скандий, его соотечественник П. Клеве — тулий и гольмий, французский ученый П. Лекок де Буабодран — самарий (все в виде оксидов). Наконец, в 1886 г. Лекок де Буабодран открыл оксид диспрозия, а А. Муассан получил фтор. В то же время Винклеру удалось обнаружить германий. Это открытие имело особенно большое значение для окончательного признания периодической системы (см. стр. 81).
Лекок де Буабодран обнаружил галлий с помощью искровой спектроскопии. Он сообщил, что при химическом исследовании цинковой обманки были замечены признаки примеси еще какого-то элемента. Прибавив к хлоридно-сульфатному раствору металлический цинк, ученый выделил очень незначительное количество нового вещества. Получив спектр этого вещества, Лекок де Буабодран обнаружил в нем узкую фиолетовую линию. Он сделал вывод о существовании какого-то неизвестного элемента, который в честь кельтского названия Франции был назван им галлием. Из 400 кг исходного материала путем электролитического разложения аммонийно-сульфатного раствора Лекок де Буабодран получил на платиновом катоде 75 г нового элемента, удельный вес, атомная масса, атомный объем и температура плавления которого почти полностью совпали со значениями, предсказанными Менделеевым для "экаалюминия".
157
Дюркхайм — город на реке Изенах (ныне на территории ФРГ). Из вод минеральных источников, расположенных в самом городе и около него, добывают соединения натрия, лития, рубидия, цезия. Эти минеральные воды содержат также бром.- Прим. ред.
159
Лепидолит, или литиевая слюда, относится к группе фторалюмосиликатов. Из щелочных металлов в нем преобладают калий (4-13 % К2О) и литий (3-7 % Li2О от массы минерала).- Прим. перев.
161
Название "таллий" происходит от греч. θαλλóξ (таллос) — молодая зеленая ветвь. Независимо от Крукса таллий был открыт К. Лами (1820-1878) — профессором физики в Лилле (с 1865 г. он был профессором химии в Центральной школе искусств и ремесел в Париже). Сообщение Лами об открытии таллия поступило в научный журнал шестью днями позднее сообщения Крукса. Райх и Рихтер первоначально надеялись обнаружить описанный ранее таллий, но вместо спектра последнего наблюдали другой, содержащий две яркие синие линии. Название "индий" было дано по цвету этих синих линий по аналогии с названием широко распространенной тогда синей краски индиго.- Прим. перев.
162
Дидим — смесь неодима и празеодима, считавшаяся до 1885 г. химическим элементом.- Прим. перев.