В 1846 г. Кольбе совместно с Е. Франклендом удалось превратить этил- и метилцианиды в кислоты (пропионовую, уксусную, капроновую). В статье "О естественной связи органических и неорганических соединений..." (1859 г.) Кольбе писал: "Химические органические тела всегда являются производными неорганических соединений и получаются отчасти непосредственно из них в результате удивительно простых процессов замещения" [82].
С середины XIX в. количество органических синтезов стремительно росло. Синтетические способы получения веществ давали возможность выяснить строение органических веществ. "Конституция углеводородов, например, открывается из пути их синтеза из алкилгалогенидов и цинка или натрия, а конституция кетонов — из их образования из хлорангид-ридов и алкильных соединений олова",- писал Э. Мейер [15, с. 331]. Он подчеркивал также большое значение синтезов, проведенных путем "конденсации", при которой "несколько одинаковых или различных молекул, отдавая воду, объединяются таким образом, что атомы углерода соединяются друг с другом".
Во второй половине XIX в. удалось синтезировать несколько кислот растительного происхождения: щавелевую кислоту — из угольной, янтарную — из этилена. Кроме того, синтетическим путем было получено большое количество красящих, душистых и лекарственных веществ, и многие из этих синтезов стали использоваться в промышленности[188].
В качестве примера можно привести синтез салициловой кислоты, которую Г. Кольбе удалось получить в 1860 г. действием углекислого газа на фенол в присутствии щелочного металла. Когда Кольбе усовершенствовал этот метод, заменив фенол его натриевой солью и обрабатывая последнюю углекислым газом при нагревании, он предложил своему бывшему ученику — владельцу фабрики Фридриху Хейдену — провести этот синтез в промышленности. Кольбе отмечал также способность салициловой кислоты предотвращать гниение и брожение и возможность применения ее в этих целях в медицине. Хейден взялся за производство кислоты на своей фабрике вблизи Дрездена. В архиве фирмы имеются отзывы о салициловой кислоте, которые по просьбе Хейдена дали несколько известных специалистов. В отзывах подтверждены полезные свойства кислоты и высказаны соображения о целесообразности ее производства.
За три года до синтеза салициловой кислоты английский химик У. Перкин получил первый искусственный анилиновый краситель — мовеин. В это же время во Франции М. Бертло занимался систематическими поисками возможности проведения других органических синтезов. Из неорганических компонентов он получил, например, муравьиную кислоту, ацетилен, бензол. В 1860 г. Бертло опубликовал двухтомник "Органическая химия, основанная на синтезе", а четырьмя годами позже он дополнил ее "Лекциями по общим методам органического синтеза".
Установление формулы бензола, создание стереохимии, успехи в области физической химии, появление хорошо оборудованных новых институтов, подготовка большого количества высококвалифицированных химиков, использование в промышленности химических процессов — все это привело в конце XIX -начале XX вв. к особенно бурному развитию органического синтеза. Назовем некоторые из главных достижений в этой области. А. Вюрц при действии щелочных металлов на алкилгалогениды осуществил синтез алифатических углеводородов; в 1862 г. Р. Фиттиг, применив принцип Вюрца для синтеза соединений ароматического ряда, получил гомологи бензола — алкилбензолы (синтез Вюрца — Фиттига).
В 1868 г. К. Либерман и К. Гребе и одновременно с ними У. Перкин получили синтетическим способом природный краситель ализарин. В 1871 г. первый синтетический ализарин поступил в продажу. В 1868 г. Перкин синтезировал кумарин — душистое вещество, получаемое ранее из ясменника. В 1874 г. Фердинанд Тиман и др. синтезировали ванилин. В 1877 г. Ш. Фридель и Дж. Крафтс открыли способ получения из бензола его алифатических замещенных (синтез Фриделя — Крафтса). Благодаря тому что Константин Фальберг и Аира Ремсен в 1879 г. синтезировали имид ο-сульфобензойной кислоты (сахарин)[189], было найдено вещество, которое в 500 раз превосходило по сладости сахар. Синтез сахарина, как и многие другие синтезы, стал использоваться в промышленности: в Германии (в Магдебурге) был создан завод "Фальберг, диет и К°" по производству сахарина.
188
Более подробные сведения о развитии органического синтеза во второй половине XIX в. приведены в работе [264].- Прим. ред.