Синтез аммиака (метод Габера-Боша)[223]
Помимо фосфора и калия растениям для синтеза белка особенно необходим азот. В качестве удобрений использовались водородные и кислородные соединения азота — соли аммония и нитраты. Аммиак получался при производстве светильного газа, запасы природного нитрата натрия имелись в больших количествах в Чили.
Быстро растущий спрос на азот и азотную кислоту заставил многих химиков искать способ получения водородных соединений азота на основе громадных запасов атмосферного азота [104].
В 1903 г. в Норвегии был построен завод, на котором при использовании дешевой гидроэлектроэнергии атмосферный азот превращался в пламени электрической дуги при 400° С в монооксид азота, а затем из него получали азотную кислоту. Однако для широкого практического распространения этого метода требовалось большое количество электроэнергии.
В Германии был разработан способ получения аммиака с использованием цианамида кальция. Он был основан на том, что при температуре 1000-1100° С азот реагировал с карбидом кальция, образуя цианамид кальция CaCN2 и углерод. При взаимодействии цианамида кальция с водой под давлением выделялся аммиак.
В 1903 г. Ф. Габер начал лабораторные опыты по синтезу аммиака.
Фриц Габер (1868-1934)
Фриц Габер родился в 1868 г. в Бреслау; отец его был коммерсантом. Химическое образование Габер получил в Берлине и Гейдельберге. В 1896 г. он стал приват-доцентом технической химии в Карлсруэ, а в 1898 г.- профессором[224]. В 1903-1911 гг. Габер занимался проблемой синтеза аммиака. В результате его сотрудничества с Алвином Митташем и особенно с Карлом Бошем к 1913 г. эта проблема была решена в промышленном масштабе. Созданный метод получил название "метод Габера — Боша". В 1918 г. за разработку этого метода Габер получил Нобелевскую премию. В 1911г. Габер возглавил Институт физической химии Общества им. кайзера Вильгельма. Во время первой мировой войны Габер руководил химическим отделом в военном министерстве Германии и способствовал разработке химического оружия. Когда в 1933 г. фашисты захватили власть в Германии, Габер эмигрировал. Вначале он был профессором химии в Кембриджском университете, затем переехал в Швейцарию. Габер умер в Базеле в 1934 г.
Ф. Габер прежде всего установил условия реакции, наиболее благоприятные для взаимодействия атмосферного азота с водородом.
Габер по совету Вальтера Нернста решил проверить возможность каталитического синтеза аммиака при высоком давлении. В качестве катализатора он использовал платиновую фольгу и высокодисперсные железо и марганец. К концу 1908 г. стало ясно, что синтез аммиака из элементов ограничен определенными термодинамическими условиями и не может быть осуществлен столь же успешно, как получение серной кислоты, где большая часть SО2 превращается в SO3.
Несмотря на это, Габер не отказался от решения поставленной задачи, а принялся за поиски других путей. Ученый полагал, что при взаимодействии небольших количеств азотоводородной смеси технология получения аммиака могла бы быть экономически рентабельной при использовании высоких давлений и циркуляции газа над катализатором, а также если образующийся аммиак будет выходить из аппарата тоже под высоким давлением. Габер отмечал, что выходы аммиака зависят и от эффективности катализатора.
Этими представлениями Габер заинтересовал генерального директора концерна БАСФ Г. Брунка, который рекомендовал ему в качестве сотрудника квалифицированного химика-технолога Карла Боша.
Карл Бош (1874-1940)
Карл Бош родился в 1874 г. в Кельне в семье мелкого предпринимателя. В юности он изучал машиностроение. На одном из металлургических заводов в Силезии он изучал металлургию. Во время дальнейшего обучения в Высшей технической школе в Шарлоттенбурге (вблизи Берлина) у Боша проявился особенный интерес к физической химии. В 1896 г. Бош переехал в Лейпциг и защитил там докторскую диссертацию[225]. Работа ученого в отделении БАСФ в Людвигсхафене началась в 1899 г.
Первой поставленной перед К. Бошем задачей была проверка открытого В. Оствальдом способа получения аммиака из азота и водорода с использованием в качестве катализатора железа в высокодисперсном состоянии. Результат проведенной Бошем работы был отрицательным, однако Бош сумел продолжить опыты по синтезу соединений азота. Когда Габер перенес свои исследования в БАСФ, Бош, разделяя его идеи, начал помогать коллеге в разработке технологического оборудования для процессов, протекающих при высоких давлениях. Полученный при этом опыт пригодился позднее, в 1913 г., Ф. Бергиусу, разработавшему метод "ожижения" угля, а также самому Бошу, занявшемуся после 1919 г. разработкой технологии гидрирования угля.
224
225