Император Александр I пожаловал княжеским достоинством с титулом светлости генерала от инфантерии графа Михаила Илларионовича Голенищева-Кутузова за заключение Бухарестского мирного договора с Турцией (29 июля 1812 г.), а высочайшим указом от б декабря 1812 г. генерал-фельдмаршалу Голенищеву-Кутузову было разрешено прибавить к титулу светлейшего князя почетную приставку Смоленский.
В 1814 г. произошло сразу несколько княжеских пожалований — председателю Государственного совета и Комитета министров генерал-фельдмаршалу графу Николаю Ивановичу Салтыкову и графу Андрею Кирилловичу Разумовскому (сыну последнего гетмана Украины и генерал-фельдмаршала), русскому послу на Венском конгрессе, пожалованному в следующем году титулом светлейшего князя. 30 августа 1814 г. князем (без титула светлости) стал генерал от инфантерии (с 1815 г. генерал-фельдмаршал) Михаил Богданович Барклай-де-Толли, происходящий из старинного шотландского рода. Чтобы не пресеклась фамилия и титул княжеского рода Барклай-де-Толли, 8 декабря 1859 г. Государственный совет принял решение, по которому флигель-адъютант, полковник, супруг племянницы генерал-фельдмаршала Александр Петрович фон Веймарн получил право именоваться князем Барклай-де-Толли-Веймарн.
При императоре Николае I число пожалований княжеского титула увеличилось. Первой, вместе с нисходящим потомством, его получила воспитательница великих княжон, дочерей Павла I, а впоследствии и великих князей Николая и Михаила, статс-дама графиня Шарлотта Карловна Ливен. 22 августа 1826 г. она и ее дети стали именоваться светлейшими князьями. Светлейшим князем с почетной приставкой Варшавский стал 4 сентября 1831 г. генерал-фельдмаршал граф Иван Федорович Паскевич-Эриванский, а б декабря этого же года пожалован князем председатель Государственного совета и Комитета министров Виктор Павлович Кочубей (без титула светлости).
8 ноября 1832 г. за активное участие в подавлении польского мятежа княжеского титула был удостоен генерал-фельдмаршал граф Фабиан Вильгельмович фон дер Остен-Сакен.
В январе 1839 г. возведен в княжеское достоинство Российской империи председатель Государственного совета и Комитета министров, генерал от кавалерии граф Илларион Васильевич Васильчиков. Семья Васильчиковых принадлежала к древнему дворянскому роду, имеющему общего предка с Толстыми. Из этого же рода происходила одна из супруг царя Ивана Грозного, Анна Григорьевна, а двоюродный дядя будущего князя, действительный камергер и генерал-поручик Александр Семенович Васильчиков (1746–1813), в 1772–1774 гг. был фаворитом императрицы Екатерины II. Сам же Илларион Васильевич (1776–1847) всю свою молодость связал с армией, неоднократно отличаясь в Отечественной войне 1812 г. и заграничных походах русской армии. В 1823 г. он был произведен в генералы от кавалерии, а в 1831 г. возведен в графское достоинство и назначен генерал-инспектором кавалерии; с 1839 г. — князь.
В 1841 г. был награжден княжеским титулом военный министр, генерал от кавалерии граф Александр Иванович Чернышев, а с 1849 г. он получил титул светлейшего князя.
В княжеское достоинство возведен и русский государственный деятель, представитель графского рода Воронцовых, Михаил Семенович Воронцов, наместник Кавказа и генерал-адъютант (именным высочайшим указом от б августа 1845 г.). Фамилия Воронцовых дала России целую плеяду выдающихся государственных деятелей. Среди них Роман Илларионович (1707–1783), генерал-аншеф и сенатор; его дочь Екатерина Романовна (1744–1810), известная в России как княгиня Дашкова, активная участница переворота, приведшего на престол Екатерину II, с 1783 г. директор Петербургской академии наук, а затем президент учрежденной по ее предложению Российской Академии; ее дядя Михаил Илларионович (1714–1767) — канцлер Российской империи с 1758 г.; его младший брат Иван (1719–1783) — президент вотчинной коллегии в Москве. Братья же Екатерины Романовны — Александр (1741–1805), при Екатерине II сенатор и президент Коммерц-коллегии, в 1802–1804 гг. — канцлер и Семен (1744–1832), отец будущего генерал-фельдмаршала и князя, проявивший себя как выдающийся дипломат, являвшийся много лет чрезвычайным и полномочным послом России в Лондоне. Сам же Михаил Семенович Воронцов (1782–1856) спустя семь лет после получения княжеского титула, 30 марта 1852 г., стал светлейшим князем.