В Московской области налим встречается в разных по величине реках, реже в озерах, преимущественно в тех участках, где имеются ключи. Вообще налим предпочитает участки рек с медленным течением, каменисто-песчаным грунтом и холодной водой. Держится он у дна, обычно забираясь под коряги или в поры под обрывистыми берегами. Летом его можно обнаружить в местах, где имеется выход холодных ключевых вод. Теплую воду он не любит и ведет себя активно лишь при температуре не выше 12 °C. Летом, когда вода становится теплее, налим впадает в состояние оцепенения и перестает питаться. Он не любит также яркого солнечного света и поэтому более активен ночью или в пасмурную погоду. В то же время темной осенней ночью яркий свет от разожженного на берегу костра усиливает пищевую активность налима, что давно подмечено рыболовами. По воспоминаниям Л. П. Сабанеева (1911), небывалый клев налима наблюдался в 70-е годы прошлого столетия в Москве-реке, когда на одной из набережных столицы случился большой пожар. Очевидно, налима привлекает не само яркое освещение, а то обстоятельство, что ночью на свет собирается мелкая рыба, за которой налим и охотится.
Взрослый налим — типичный хищник, поедающий самых разнообразных рыб, преимущественно мелких — ерша, пескаря, гольца, гольяна, собственную молодь и др. Охотно потребляет он также различных донных беспозвоночных — личинок поденок, ручейников и др., в том числе речных раков, а также дождевых червей, смываемых с берегов. Среди рыболовов давно распространено мнение, что палим — самый прожорливый хищник. Даже пойманный на крючок и посаженный в садок вместе с другими рыбами налим пытается схватить одну из них, чего никогда не водится за прочими хищниками — щукой, окунем и др.
В отличие от всех подмосковных рыб налим размножается не в весенне-летний период, а в середине зимы подо льдом. Нерест его растянут во времени и может продолжаться с декабря до начала февраля. Икра у самок созревает не вся сразу и поэтому выметывается отдельными порциями. Икринки желтого цвета, мелкие, диаметром 0,8–1 мм, но очень многочисленные. В зависимости от размеров самок их число может колебаться от 300 тыс. до 3 млн. Икра выметывается в неглубоких местах, на участках с каменисто-песчаным грунтом; после оплодотворения она прилипает к грунту. Нередко ее в значительном количестве поедают пескари, гольцы, ерши и другие донные рыбы. Личинки вылупляются из икры лишь через 1–1,5 месяца и первое время питаются мельчайшими организмами планктона, а по мере роста и превращения в мальков — более крупными беспозвоночными. Несмотря на холодную воду, молодь растет довольно быстро и к концу мая имеет длину около 4–6 см. Как и взрослые рыбы, мальки летом держатся под камнями, чаще поблизости от выхода ключевых вод. Налим очень чувствителен к качеству воды, пожалуй больше, чем подкаменщик. Даже в прошлом столетии он чаще встречался либо выше города, либо на значительном расстоянии от него вниз по реке, где вода всегда была чище, чем в самом населенном пункте и его ближайших окрестностях.
В реках Подмосковья налим принадлежит к числу объектов любительского лова на донные удочки. Его ловят ранней весной либо осенью, когда температура воды невысокая и налим активно питается. Среди сельских ребятишек, обычно хорошо знающих рельеф дна и берегов своей реки, распространен старинный способ летней ловли налима руками на ощупь в сравнительно неглубоких местах под большими камнями и в рачьих норах под обрывами глинистых берегов. Мясо налима вкусное, но особое лакомство представляет знаменитая налимья печень, содержащая большое количество жира и витаминов. Несколько веков тому назад налим использовался не только в пищу. Местное население некоторых районов Сибири и Дальнего Востока из налимьей кожи шило себе верхнюю одежду, хорошо защищавшую от дождя, и легкую непромокаемую обувь. Хорошо очищенная, растянутая и высушенная кожа налима использовалась в окнах жилищ вместо стекол.