Русские войска оказали упорное сопротивление врагам, ведя оборонительные бои, стали отходить на восток. В ходе отступления и тяжелых арьергардных боев армии Барклая-де-Толли и Багратиона смогли соединиться. Эти две армии соединились у стен Смоленска.
4 и 5 августа 1812 г. русские войска обороняли Смоленск во имя обеспечения полного соединения русских армий, а затем чтобы обеспечить относительно безопасное отступление основных сил. Только когда поставленные перед русской армией задачи были выполнены, войска покинули город. Русские войска сохранили боеспособность, французы двинулись за отступавшими русскими войсками. Русское командование вывело свои войска из-под Смоленска на Старую Смоленскую дорогу, сорвав план Наполеона навязать генеральное сражение и разгромить русскую армию в невыгодных для нее условиях. Хотя наполеоновские войска и заняли Смоленск, через 3 месяца сильно пострадавший от французов город был освобожден русскими войсками. Вскоре после битвы под Смоленском русские войска возглавил 67-летний прославленный полководец М.И. Кутузов, соратник и последователь А.В. Суворова. В ноябре 1812 г. русские войска во главе с главнокомандующим Кутузовым разбили армию Наполеона около смоленского города Красный.
На Смоленской земле абсолютно все русские солдаты и офицеры дрались с большим ожесточением, они отстаивали независимость своей Родины, воевали за свои земли. Солдаты и офицеры родом из Смоленщины сражались с особой решимостью и бесстрашием. Так, в составе корпуса генерала Н.Н. Раевского был Смоленский полк, везде отважно сражавшийся и особенно – у стен Смоленска. В рядах русской армии сражались и многочисленные добровольцы из Смоленщины. Несколько тысяч смоленских добровольцев было в дивизии генерала Д.П. Неверовского.
Битва с наполеоновскими войсками за Смоленск. Гравюра XIX в.
Армия Наполеона несла большие потери. Жители смоленских городов, сел, деревень уходили вместе с отступавшими русскими войсками, угоняли скот, сжигали хлеб, дома, усадьбы, чтобы ничего не досталось врагу. В местах, занятых противником, стали возникать и успешно теснили врагов партизанские отряды. Смоленские партизаны 1812 г. снискали особую славу. На Смоленщине громили врагов 40 партизанских отрядов. Среди наиболее отличившихся предводителей партизанских отрядов был Д.В. Давыдов, атаман М.И. Платов, старостиха Василиса Кожина. Генерал-фельдмаршал М.И. Кутузов очень высоко оценил значение партизанского движения на Смоленщине. В послании к жителям Смоленска он написал: «Достойные смоленские жители – любезные соотечественники. С живейшим восторгом извещаю я ото всюду о беспримерных опытах и верности и преданности вашей к любезному Отечеству. В самых лютейших бедствиях своих показываете вы непоколебимость своего духа… Враг мог разрушить стены ваши, обратить в развалины и пепел имущество, положить на вас тяжкие оковы, но не мог и не возможет победить и покорить сердец ваших. Таковы россияне».
В 1812 г. Смоленская губерния пострадала больше других российских губерний от действий наполеоновских войск. Большая часть построек была разрушена, города, села, деревни буквально обезлюдели. Но смоляне смогли возродить и вернуть к созидательной жизни свою землю. К 1820-м гг. беды и разорения 1812 г. в основном удалось преодолеть на Смоленщине.
В царский период бедная природными минеральными ресурсами, обладающая малоплодородными почвами, относительно малолюдная Смоленская губерния в хозяйственном отношении развивалась медленно. В ней преобладало развитие сельского хозяйства. Смоленская земля выделялась очень низким уровнем промышленного развития. В 1913 г. в Смоленской губернии было всего 205 предприятий, на которых трудились 13 тысяч рабочих, из них 32 % были заняты на производстве алкогольных напитков. Хотя в губернии выращивали много льна, в ней не была налажена даже его первичная обработка. В большей мере из-за того, что в Смоленской губернии промышленность почти не развивалась, крестьяне местных сел и деревень уходили в более развитые районы Центральной России. Подавляющую часть жителей Смоленщины тогда составляли крестьяне, бедных крестьян было очень много. В целом жители Смоленщины по благосостоянию уступали большинству губерний Центральной России. Неудивительно, что год от года росло недовольство людей существовавшими порядками. После осенних событий 1917 г. на Смоленской земле установили советскую власть. В 1929 г. была создана Западная область с центром – городом Смоленском, а с 1937 г. он стал центром образованной Смоленской области. С первых лет советской власти первоочередное внимание в хозяйственном развитии Смоленской земли стали уделять промышленности.